Здравейте. имам опит в производството на 3,4,5-триметоксинитростирен (ТМНС) и 2,5-димекстоксинитростирен (ДМНС). Няма да чета цялата тема, но ще вмъкна мислите си от един мой пост в друг форум по отношение на избора на катализатор:
Изглежда, че2-HEAA (2-(хидрокси)етиламониев ацетат) от етаноламин и ледена оцетна киселина работи по-добре върху 3,4,5-триметоксибензалдехид, отколкото етилендиаминът (като етилендиаминов диацетат). Наскоро проведох два експеримента със 150 g 3,4,5-ТМБА.
За първата партида от 150 g използвах 1,6 mol. eq. нитрометан към TMBA и 1,5 mol. eq. етаноламин към TMBA.
Първо изсипах НМ върху TMBA и продължих да изливам ледена оцетна киселина, докато TMBA се разтвори. Що се отнася до количеството GAA, мисля, че излях 161 ml или 2,81 mol. от GAA + след това използвах (1,5x 0,765 mol) от GAA, за да направя 2-HEAA в отделен контейнер. Така че изглежда, че съм използвал общо 3,96 mol. еквивалент на GAA. Хм... Може да се окаже, че 4 mol. eq. от GAA е добро количество за използване.
Използвах етаноламин в съотношение 1:1 към GAA mol. eq. за получаване на 2-HEAA. Излях наведнъж етаноламина върху GAA. Сместа се нагрява внезапно до 120 °C, отделят се изпарения. Разбърках за малко и покрих отделната бехерова чаша, охладих сместа до температура малко над стайната. Уверих се, че TMBA + NM + GAA са напълно разтворени, и изсипах наведнъж гъстия, сиропиран 2-HEAA. Незабавно промених цвета, загрях до 35 °C и оставих да се върти. Става малко по-тъмен, жълт, близък до оранжев. Някъде между 1 ч. и 30 мин. и 2 ч. цялата бехерова чаша се превърна в гъста маса. Всичко се утаи, но ме нямаше и не станах свидетел на тази гледка. Цветът е много хубав. Перфектно жълто.
Но не можах да изсуша нищо и да претегля нищо, тъй като помпата ми се счупи.
По-късно рекристализирах в приблизително 8 mL/g MeOH. Може да се окаже, че можете да използвате дори по-малко MeOH. Някъде в този форум може да е написано 0,2 g/ml 3,4,5-TMNS към метанол. Но тук е мястото, където обърках всичко. Както обикновено с ре-кс се обърках. По някаква странна причина решавам да направя гореща филтрация, бучката се губи върху филтърната хартия. След това изсипах една купчина в канализацията. Излях майчината течност. Така че добивът беше слаб, но все пак имах прилично количество от едни много красиви на вид 3,4,5-TMNS.
При втората партида от 150 г отново използвах 1,6 mol. еквивалент на нитрометана, но сега използвах по-малко етаноламин, 1,3 mol. еквивалент на ТМБА. Също така приготвих отделно 2-HEAA. При смесването на GAA и етаноламин нещата наистина се нагряват, така че отнемам топлината от NM и TMBA. Този път използвах общо 5 mol. eq. от GAA (част от тях се изсипват върху 3,4,5-TMBA + NM, а част се използват за приготвяне на 2-HEAA). Сега центрофугирах по-дълго време с повече топлина, първо при 45 °C, след което намалих до 35 °C. Нищо не се утаяваше както миналия път. Когато спрях да разбърквам и махнах от котлона, когато сместа се охлади, тогава започнаха да се появяват кристали. Изсмуках почти досущ с работеща предимно помпа, след което рекристализирах с 8 ml/g IPA. Можех да използвам дори по-малко IPA, тъй като при нагряването всичко трябва да се разтвори. Може би дори със 7 mL/g IPA.
Защо просто не използвате IPA вместо MeOH?
Но този път партидата беше малко по-тъмножълта и добивът беше слаб.
Следващия път при приготвянето на 3,4,5-ТМНС бих използвал 1,8 - 2 mol. eq. етаноламин, 1,8 - 2 mol. eq. нитрометан, 4 mol. eq. ГАА или количеството за разтваряне на ТМБА.
И също така в заключение етаноламинът (използван като 2-HEAA) за 3,4,5-TMNS изглежда по-добър избор от етилендиамина (използван като етилендиаминов диацетат), което прави продукта по-чист. Но също така може да има и други променливи като топлината, която използвах преди.
2,5-DMNS изглежда е много лесен и прощаващ за приготвяне, също така е супер готино да се наблюдават оранжевите косъмчета. 3,4,5-TMNS е по-малко прощаващ, но също така не е толкова труден, просто използвайте 2-HEAA.
Може би другите се интересуват, но този 2-HEAA също дава над 95% добив при производството на P2NP, наистина е страхотен материал.
