Pozdravljeni, imam izkušnje z izdelavo 3,4,5-trimetoksinitrostirena (TMNS) in 2,5-dimektoksinitrostirena (DMNS). Ne bom prebral te celotne teme, ampak bom prilepil svoje misli iz objave, ki sem jo objavil na drugem forumu v zvezi z izbiro katalizatorja:
Zdi se, da2-HEAA (2-(hidroksi)etilamonijev acetat) iz etanolamina in ledocetne kisline deluje bolje na 3,4,5-trimetoksibenzaldehid kot etilenediamin (kot etilenediamin diacetat). Pred kratkim sem izvedel dva poskusa s 150 g 3,4,5-TMBA.
Za prvo serijo 150 g sem uporabil 1,6 mol ekvivalenta nitrometana na TMBA in 1,5 mol ekvivalenta etanolamina na TMBA.
Najprej sem na TMBA vlil NM in nadaljeval z vlivanjem ledene ocetne kisline, dokler se TMBA ni raztopil. Kar zadeva količino GAA, mislim, da sem vlil 161 ml ali 2,81 mol GAA + nato sem uporabil (1,5x 0,765 mol) GAA za izdelavo 2-HEAA v ločeni posodi. Torej sem uporabil skupaj 3,96 mol ekvivalenta GAA. Hmm... Morda je 4 mol ekvivalenta GAA dobra količina za uporabo.
Za izdelavo 2-HEAA sem uporabil etanolamin v razmerju 1:1 z GAA. Etanolamin je bil naenkrat vlit v GAA. Mešanica se je nenadoma segrela na 120 °C, pri čemer so se sprostili hlapi. Nekaj časa sem mešal in pokril ločeno čašo, nato pa zmes ohladil na temperaturo nekoliko nad sobno temperaturo. Prepričal sem se, da je TMBA + NM + GAA popolnoma raztopljen, in naenkrat vlil gost, sirupast 2-HEAA. Takoj sem spremenil barvo, segrel na 35 °C in pustil vrteti. Obarva se nekoliko temneje, rumena barva je blizu oranžni. Nekje med 1 uro in 30 minutami ter 2 urami je celotna čaša postala gosta masa. Vse se je oborilo, vendar sem bil odsoten in nisem bil priča temu. Barva je zelo lepa. Popolna rumena barva.
Vendar nisem mogel ničesar posušiti in stehtati, ker se mi je pokvarila črpalka.
Kasneje sem ponovno kristaliziral v približno 8 ml/g MeOH. Morda bi lahko uporabili še manj MeOH. Nekje na tem forumu je morda zapisano 0,2 g/ml 3,4,5-TMNS na metanol. Toda tu sem vse pokvaril. Kot ponavadi z re-x sem se zmotil. Iz nekega čudnega razloga sem se odločil za vročo filtracijo, skupek se je izgubil na filtrirnem papirju. Nato sem jih nekaj izlil v odtok. Izlil sem matično tekočino. Tako je bil donos slab, vendar je bila količina 3,4,5-TMNS zelo lepa.
Pri drugi seriji 150 g sem ponovno uporabil 1,6 mol ekvivalenta nitrometana, vendar sem uporabil manj etanolamina, 1,3 mol ekvivalenta TMBA. Ločeno sem pripravil tudi 2-HEAA. Mešanje GAA in etanolamina se zelo segreva, zato odvzamem toploto NM in TMBA. Tokrat sem uporabil tudi skupno 5 mol. eq. GAA (del sem vlil v 3,4,5-TMBA + NM, del pa uporabil za pripravo 2-HEAA). Sedaj sem vrtela dlje časa z večjo temperaturo, najprej pri 45 °C, nato pa sem temperaturo znižala na 35 °C. Nič se ni oborilo kot prejšnjič. Ko sem prenehal mešati in odstranil toploto, ko se je zmes ohladila, so se začeli pojavljati kristali. Sesal sem skoraj do suhega z večinoma delujočo črpalko, nato sem ponovno kristaliziral z 8 ml/g IPA. Lahko bi uporabil še manj IPA, saj bi se pri segrevanju vse moralo raztopiti. Morda celo s 7 mL/g IPA.
Zakaj ne bi namesto MeOH uporabili samo IPA?
Toda tokrat je bila serija nekoliko temnejše rumene barve in donosi so bili slabi.
Naslednjič bi pri pripravi 3,4,5-TMNS uporabil 1,8-2 mol. eq. etanolamina, 1,8-2 mol. eq. nitrometana, 4 mol. eq. GAA ali količino za raztapljanje TMBA.
Poleg tega se zdi, da je etanolamin (uporabljen kot 2-HEAA) za 3,4,5-TMNS boljša izbira kot etilenediamin (uporabljen kot etilenediamin diacetat), zato je izdelek čistejši. Lahko pa so tudi druge spremenljivke, kot je toplota, ki sem jo uporabil prej.
Zdi se, da je priprava 2,5-DMNS zelo enostavna in prizanesljiva, prav tako je super kul opazovati pojavljanje oranžnih dlak. 3,4,5-TMNS je manj prizanesljiv, vendar tudi ni tako težaven, samo uporabite 2-HEAA.
Morda druge zanima, vendar ta 2-HEAA daje tudi 95%+ donos pri proizvodnji P2NP, res je odlična stvar.
