Giriş.
Bu dosya GHB ve ilgili bileşiklerin sentezi ile ilgilidir. Pratik organik kimya hakkında doğru bilgiye sahip olmadan GHB sentezine kalkışmak son derece tehlikelidir. GHB üretmenin en basit yolu, karşılık gelen laktonun (siklik bir intramoleküler ester) istenen hidroksi aside hidrolizidir. Ester hidrolizi iki şekilde yapılabilir: Asit katalizli bir reaksiyon veya baz katalizli bir reaksiyon. Baz katalizli reaksiyon burada bizim seçimimizdir çünkü reaksiyon asit katalizli reaksiyon gibi tersinir değildir ve bu nedenle daha yüksek verim elde edeceğiz ve serbest asit stabil olmadığından ve hemen tekrar gama-bütirolaktona siklize olacağından GHB'nin sodyum tuzunu elde edeceğiz.
Gama-Bütirolaktonun Sodyum Gama-Hidroksi Bütirata (Na-GHB) Dönüşümü.
Reaksiyon eşmolar olarak ilerler (her molekülden aynı sayıda reaksiyona girer) ve bu reaksiyonda hidrojen gazı, su veya diğer bazı metinlerde önerildiği gibi başka herhangi bir yan ürün oluşmaz. Yayınlanan tüm GHB preparatları ya da daha doğru bir ifadeyle Na-GHB, bütirolaktonu sodyum hidroksit ile çeşitli çözücülerde, genellikle sulu alkolde geri akıtır, ancak bu gerekli değildir.
Fiziksel/Kimyasal Özellikler.
gama-Bütirolakton.
Mol ağırlık 86.09; mp -43.53 °C; bp 204 °C; d 1.12 g/ml
CAS No: [96-48-0]
Su ile karışabilir, metanol, etanol, aseton, eter, benzende çözünür
LD50: 1720 mg/kg (oral, fare) 1540 mg/kg (oral, sıçan)
Kullanım Alanları: Çözücü, boya sökücü, kondansatör elektroliti, organik kimyada
Eşanlamlılar: GBL, BLO, bütirolakton, gama-hidroksi bütirik asit lakton, 1,2-bütanolid, 1,4-bütanolid, 4-bütanolid, 2-oksanolon, tetrahidro-2-furanon, dihidro-2(3H)-furanon.
Sodyum GHB.
Mol ağırlığı 126,09; mp 145-146 °C
CAS No: [502-85-2]
LD50:2700 mg/kg (oral, sıçan)
Eşanlamlılar: Gamma-OH, sodyum oksibat, sodyum gamma-oksibütirat, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, Anetamin.
Potasyum GHB.
Mol ağırlık: 142.20
Kalsiyum GHB.
Mol ağırlığı246.16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Magnezyum GHB.
Mol ağırlığı 230.39; mp (susuz) 172-174 °C; tetrahidrat 118-120 °C; pentahidrat 76-78 °C.
Mol ağırlık 86.09; mp -43.53 °C; bp 204 °C; d 1.12 g/ml
CAS No: [96-48-0]
Su ile karışabilir, metanol, etanol, aseton, eter, benzende çözünür
LD50: 1720 mg/kg (oral, fare) 1540 mg/kg (oral, sıçan)
Kullanım Alanları: Çözücü, boya sökücü, kondansatör elektroliti, organik kimyada
Eşanlamlılar: GBL, BLO, bütirolakton, gama-hidroksi bütirik asit lakton, 1,2-bütanolid, 1,4-bütanolid, 4-bütanolid, 2-oksanolon, tetrahidro-2-furanon, dihidro-2(3H)-furanon.
Sodyum GHB.
Mol ağırlığı 126,09; mp 145-146 °C
CAS No: [502-85-2]
LD50:2700 mg/kg (oral, sıçan)
Eşanlamlılar: Gamma-OH, sodyum oksibat, sodyum gamma-oksibütirat, Somatomax PM, Wy-3478, NSC-84223, Somsanit, Anetamin.
Potasyum GHB.
Mol ağırlık: 142.20
Kalsiyum GHB.
Mol ağırlığı246.16; mp 164-166 °C, 166-168 °C.
Magnezyum GHB.
Mol ağırlığı 230.39; mp (susuz) 172-174 °C; tetrahidrat 118-120 °C; pentahidrat 76-78 °C.
GHB tuzlarının sentezi için laboratuvar prosedürleri.
Lütfen genel Laboratuvar Güvenliği prosedürlerini takip edin. Laboratuvar önlüğü ve koruyucu gözlük takın. Sıcak kostik çözeltiler ve çözücülerle çalışacaksınız! GHB üretimi ile ilgili risklerin farkında olun! Asla yalnız çalışmayın!
Sodyum GHB.
Prosedür:
130 gram (3,25 mol) saf sodyum hidroksiti 1000 ml'lik üç boyunlu yuvarlak dipli bir balonda 400 ml damıtılmış su içinde karıştırarak çözün. Çözünme ekzotermiktir ve çözelti ısınacaktır. Sıcaklığı ayarlamak için bir soğuk su banyosu kullanılabilir. Her şey berrak bir çözelti oluşturacak şekilde çözündüğünde, yavaşça 250 ml (280 g, 3,25 mol) gama-bütirolaktonu 50 ml'lik porsiyonlar halinde iyice karıştırarak ekleyin. Damlatma hunisi kullanılması tavsiye edilir. Gama-butirolaktonun sodyum hidroksit çözeltisine eklenmesi de ekzotermiktir ve çok hızlı eklenirse çözelti kaynamaya başlayacaktır ve bunu istemeyiz. Daldırılmış bir termometre ile sıcaklığı takip edin. Gama-bütirolaktonun eklenmesi 20-30 dakika arasında bir süre alacaktır. Her şey eklendiğinde, karışımı ara sıra karıştırarak 10 dakika daha reaksiyona bırakın.
Şimdi pH'ı evrensel pH kağıdı ile kontrol ederek reaksiyonun tamamlanıp tamamlanmadığını görmenin zamanı geldi. pH değerinin 7-8 olmasını hedefliyoruz. Eğer pH çok yüksekse (pH > 8), 10 ml gama-bütirolakton ekleyin ve birkaç dakika daha reaksiyona bırakın. Eğer pH çok düşükse (pH < 7), birkaç ml konsantre NaOH aq. çözeltisi ekleyin. pH seviyesi istenen sınırlara gelene kadar bu şekilde devam edin.
Çözelti tamamen berraktır ve tadı hafif tuzludur. Hafif sarı renkli olabilir, ancak yeterince saf bütirolakton kullanılmışsa çok fazla değildir (kullanmadan önce laktonun damıtılması bu sorunu halleder, b.p. 204 °C). Çok bazik bir çözeltiyi nötralize etmek için bir asit kullanılırsa (daha fazla lakton eklemek yerine), asidin sodyum tuzunun kristalleri çözeltide çökelebilir ve tat ciddi şekilde bozulur. Nihai çözelti yaklaşık 750 ml, %50 NaGHB olacaktır. Çözeltioda sıcaklığında kristalleşmeden ~600 ml'ye kadar konsantre edilebilir (fazla suyu kaynatarak), ancak ~500 ml'ye kadar konsantre edilirse her zaman katılaşacaktır.
Şimdi pH'ı evrensel pH kağıdı ile kontrol ederek reaksiyonun tamamlanıp tamamlanmadığını görmenin zamanı geldi. pH değerinin 7-8 olmasını hedefliyoruz. Eğer pH çok yüksekse (pH > 8), 10 ml gama-bütirolakton ekleyin ve birkaç dakika daha reaksiyona bırakın. Eğer pH çok düşükse (pH < 7), birkaç ml konsantre NaOH aq. çözeltisi ekleyin. pH seviyesi istenen sınırlara gelene kadar bu şekilde devam edin.
Çözelti tamamen berraktır ve tadı hafif tuzludur. Hafif sarı renkli olabilir, ancak yeterince saf bütirolakton kullanılmışsa çok fazla değildir (kullanmadan önce laktonun damıtılması bu sorunu halleder, b.p. 204 °C). Çok bazik bir çözeltiyi nötralize etmek için bir asit kullanılırsa (daha fazla lakton eklemek yerine), asidin sodyum tuzunun kristalleri çözeltide çökelebilir ve tat ciddi şekilde bozulur. Nihai çözelti yaklaşık 750 ml, %50 NaGHB olacaktır. Çözeltioda sıcaklığında kristalleşmeden ~600 ml'ye kadar konsantre edilebilir (fazla suyu kaynatarak), ancak ~500 ml'ye kadar konsantre edilirse her zaman katılaşacaktır.
Sodyum Bikarbonat (Kabartma Sodası, NaHCO3) kullanarak Sodyum GHB hazırlanması.
Üç boyunlu yuvarlak dipli bir şişede 1125 mL damıtılmış suya 273 g NaHCO3 (3,25 mol) ekleyin. Bir cam çubuk veya benzeri bir şeyle karıştırırken çözeltiyi yavaşça kaynama noktasına getirin. Tüm kabartma tozu çözünecektir. Kaynama noktasına geldiğinde çözeltiden karbondioksit çıktığı görülecektir. Bu, sodyum bikarbonatın hafif güçlü bir baz olan sodyum karbonata dönüşmesidir.
Isıyı hafif bir kaynamaya düşürün ve yavaşça 250 ml gama-Bütirolakton (280 g, 3,25 mol) ekleyin. Ekleme, sodyum hidroksit sentezinde olduğu gibi hemen ekzotermik değildir. Bu çözeltiyi 30 dakika boyunca hafif kaynamada tutun. Evrensel pH kağıdı ile pH değerini kontrol edin. Biz pH değerinin 7 civarında olmasını hedefliyoruz, ancak 6 ila 8 arasındaki değerler tamamen güvenlidir. Eğer pH çok yüksekse, az miktarda daha GBL ekleyin ve geri akışa devam edin.
Çözelti tamamen berrak olacaktır ve kesinlikle renksiz olmalıdır. Tamamen renksiz değilse, yani biraz saf olmayan bütirolakton kullanılmışsa ve çözelti açık sarı bir renk almışsa, yaklaşık 100 mL aktif kömür ekleyin. Bunun 10 dakika boyunca kaynamasına izin verin. Çözeltiyi soğutun, ardından filtre edin ve aktif kömürü 50 ml'lik soğuk su porsiyonlarıyla iki veya üç kez yıkayın. Bu sentezde 410 g NaGHB elde edilecektir. Bu çözelti kristalleşmeye başlamadan önce yaklaşık %50 NaGHB'ye kadar konsantre edilebilir. Toz haline getirmek isterseniz, çözeltinin sıcaklığı 150 °C'ye ulaşana kadar ısıtın, ardından soğutulmuş bir Pyrex kabına dökün ve soğuyup katılaşmasını bekleyin. Bu sentez, ACS, Gıda veya Elektronik sınıfı sodyum hidroksitin bulunmadığı yerlerde kullanım için mükemmeldir.
Çözelti tamamen berrak olacaktır ve kesinlikle renksiz olmalıdır. Tamamen renksiz değilse, yani biraz saf olmayan bütirolakton kullanılmışsa ve çözelti açık sarı bir renk almışsa, yaklaşık 100 mL aktif kömür ekleyin. Bunun 10 dakika boyunca kaynamasına izin verin. Çözeltiyi soğutun, ardından filtre edin ve aktif kömürü 50 ml'lik soğuk su porsiyonlarıyla iki veya üç kez yıkayın. Bu sentezde 410 g NaGHB elde edilecektir. Bu çözelti kristalleşmeye başlamadan önce yaklaşık %50 NaGHB'ye kadar konsantre edilebilir. Toz haline getirmek isterseniz, çözeltinin sıcaklığı 150 °C'ye ulaşana kadar ısıtın, ardından soğutulmuş bir Pyrex kabına dökün ve soğuyup katılaşmasını bekleyin. Bu sentez, ACS, Gıda veya Elektronik sınıfı sodyum hidroksitin bulunmadığı yerlerde kullanım için mükemmeldir.
Potasyum GHB.
Yukarıda sodyum GHB için açıklanan etanol sentezini kullanın, ancak 130 gram NaOH yerine 182 gram KOH kullanın (Bu hesaplama daha ağır olan K atomuna ve NaOH'a kıyasla KOH'un daha yüksek su içeriğine dayanmaktadır). KOH kullanımı K-GHB kullanıcılarına, bazılarının GHB uygulamasıyla bağlantılı olarak ihtiyaç duyulduğunu söylediği Potasyum takviyesini sağlar. (Toz halindeki) K-GHB'nin Na-GHB'den biraz daha az aktif olduğunu (ağırlıkça) unutmayın, çünkü K iyonu Na muadilinden daha ağırdır. K-GHB ve Na-GHBarasındaki farklar, K tuzunun Na tuzuna göre suda daha fazla çözünür olması ve tadının Na-GHB'nin tuz/sabun tadı yerine daha çok tuz/narenciye benzemesidir.
Kalsiyum GHB.
74 g analitik olarak saf kalsiyum hidroksit 200 ml damıtılmış su içinde süspanse edilir. 160 ml 4-butirolakton porsiyonlar halinde (her porsiyon yaklaşık 5 ila 10 ml) ve oda sıcaklığında bu süspansiyona karıştırılarak eklenir. 20 ml eklendikten sonra reaksiyon karışımı yaklaşık 50 °C ila 60 °C'ye kadar ısınır. 4-butirolakton ilavesi, sıcaklık yaklaşık 50 °C ile 60 °C arasında kalacak şekilde kontrol edilir ve bu işlem yaklaşık 1 saat sürer. Bu süre zarfında kalsiyum hidroksit pratik olarak tamamen çözünmüştür. Reaksiyon malzemesi hafif pas sarısı bir çökelti ile kirlenmiştir. Bu çökelti 300 ml metanol ile inceltilir, dört saat boyunca kendi haline bırakılır ve daha sonra katlanmış bir filtreden süzülür. Berrak süzüntü, asetonun çökelti oluşturan her bir kısmından sonra çökeltinin yeniden çözünmesi için zaman tanınacak şekilde 200 ml aseton ile dikkatli bir şekilde muamele edilir. Kristalizasyon için yerleştirilen su berraklığında bir çözelti elde edilir. İki saat bekletildikten sonra renksiz kristaller birikmeye başlar. Bu durumda, sürekli aseton ilavesiyle (toplam 100 ml) kristalleşme hızlandırılır. Kristalleşme süresi 24 saattir. Kristaller emilir ve önce 50 ml metanol ve ardından ek olarak 60 ml aseton ile yıkanır. Kristaller bir kurutma kabininde yaklaşık 60 °C ila 80 °C arasındaki sıcaklıklarda kurutulur. Verim: 230 g. Erime noktası 166-168 °C. (hemen). Ürün, 4-hidroksibütirik asidin su içermeyen higroskopik olmayan kalsiyum tuzudur. Suda istenildiği gibi çözünebilir, sulu çözeltinin pH değeri 7 ila 7,5 arasındadır. Tuz istenildiği kadar uzun süre depolanabilir ve havada değişmez. Depolandıktan sonra bile havadan su çekmez.
Kalıntı, yaklaşık 60 °C ila 80 °C arasındaki sıcaklıklarda kurutulduktan sonra renksiz kristallerden oluşan bir kütleye kristalleşir. Verim: yaklaşık 105 g. Erime noktası 164-166 °C. Ürün Di-(4-hidroksibütirik) kalsiyumdur. Bir miktar metanolde çözülerek, ardından bulanıklaşana kadar aseton eklenerek ve soğukta kristallendirilerek yeniden kristallendirilir.
Metanol yerine etanol ve izopropanol de aynı başarı ile yeniden kristallendirme için kullanılabilir. Yeniden kristalleştirme ortamı olarak veya yeniden kristalleştirme ve saflaştırma katkısı olarak su içeren alkoller kullanılmadığında, kararlı ve özellikle higroskopik olmayan kalsiyum tuzları elde edilmez. Alkollerin su içeriği hacimce yaklaşık %3-10 arasında olmalıdır. Bu şekilde elde edilen nihai ürün suda kolayca çözünür, hidroskopik değildir ve hoş bir aromatik kokuya sahiptir.
Kalıntı, yaklaşık 60 °C ila 80 °C arasındaki sıcaklıklarda kurutulduktan sonra renksiz kristallerden oluşan bir kütleye kristalleşir. Verim: yaklaşık 105 g. Erime noktası 164-166 °C. Ürün Di-(4-hidroksibütirik) kalsiyumdur. Bir miktar metanolde çözülerek, ardından bulanıklaşana kadar aseton eklenerek ve soğukta kristallendirilerek yeniden kristallendirilir.
Metanol yerine etanol ve izopropanol de aynı başarı ile yeniden kristallendirme için kullanılabilir. Yeniden kristalleştirme ortamı olarak veya yeniden kristalleştirme ve saflaştırma katkısı olarak su içeren alkoller kullanılmadığında, kararlı ve özellikle higroskopik olmayan kalsiyum tuzları elde edilmez. Alkollerin su içeriği hacimce yaklaşık %3-10 arasında olmalıdır. Bu şekilde elde edilen nihai ürün suda kolayca çözünür, hidroskopik değildir ve hoş bir aromatik kokuya sahiptir.
Magnezyum GHB .
60 g magnezyum hidroksit (analitik sınıf) 200 ml musluk suyunda karıştırılarak süspanse edilir. Bir akış içinde ve karıştırma altında 160 ml bütirolakton bu süspansiyona karıştırılır. Daha sonra karışım 2 litrelik bir şişede karıştırma altında 6 saat boyunca su banyosunda ısıtılır. Magnezyum hidroksit pratik olarak tamamen çözülür. Kirleticiler birikirken şişe gece boyunca bekletilir ve çözelti kirletici birikintisinden çaba sarf edilmeden boşaltılır. Sudan arındırılmış dekantat başlangıçta 10 dakika boyunca 100 ml aseton ile karıştırılır. Şimdi daha viskoz hale gelen renksiz şurupsu sıvı, yukarıda tarif edildiği gibi 100 ml aseton ile tekrar karıştırılır, aseton tekrar süzülerek uzaklaştırılır ve oldukça viskoz, renksiz şurup yaklaşık 2 ila 4 saat boyunca oda sıcaklığında kendi haline bırakılır. Katılaşarak renksiz kristal bir kütle haline gelir ve bir havanda ufalanarak havada birkaç saat kurutulur. Erime noktası 76 °C ila 78 °C arasındadır. Verim: Analitik olarak saf halde 314 g.
Bu magnezyum tuzu yaklaşık 5 mol hidrasyon suyu içerir. Hidroskopik değildir, kararlıdır ve rastgele uzun süreler boyunca depolanabilir. Birkaç saat boyunca 40 °C ila 50 °C'de kurutulduğunda, kristalleşme suyunun bir kısmını (1 mol) kaybeder ve ardından 118 °C ila 120 °C'de erir. Suiçermeyen magnezyum 4-hidroksibütirat , suyun kısmi basıncının azalması altında ve yüksek sıcaklıkta suyunsüblimleştirilmesi ve/veya buharlaştırılması yoluyla suyunuzaklaştırılmasıyla veya organik bir çözücü içeren bir çözeltiden kristalleştirme yoluylaüretilebilir . Su içermeyen tuz 172-174 °C'de erir. Kimyasal analiz ağırlıkça yüzde 10,50 magnezyum (hesaplanan ağırlıkça %10,55 magnezyum) göstermektedir. Tüm modifikasyonlar higroskopik değildir ve depolama sırasında stabildir. 1 g magnezyum tuzu oda sıcaklığında 2 ml suda çözünür, sulu çözeltinin pH'ı 7'dir. Su, metanol ve etanolde kolayca çözünür, eter ve hidrokarbonlarda çözünmez, higroskopik değildir, depolanabilir ve hoş bir aromatik kokuya sahiptir.
Bu magnezyum tuzu yaklaşık 5 mol hidrasyon suyu içerir. Hidroskopik değildir, kararlıdır ve rastgele uzun süreler boyunca depolanabilir. Birkaç saat boyunca 40 °C ila 50 °C'de kurutulduğunda, kristalleşme suyunun bir kısmını (1 mol) kaybeder ve ardından 118 °C ila 120 °C'de erir. Suiçermeyen magnezyum 4-hidroksibütirat , suyun kısmi basıncının azalması altında ve yüksek sıcaklıkta suyunsüblimleştirilmesi ve/veya buharlaştırılması yoluyla suyunuzaklaştırılmasıyla veya organik bir çözücü içeren bir çözeltiden kristalleştirme yoluylaüretilebilir . Su içermeyen tuz 172-174 °C'de erir. Kimyasal analiz ağırlıkça yüzde 10,50 magnezyum (hesaplanan ağırlıkça %10,55 magnezyum) göstermektedir. Tüm modifikasyonlar higroskopik değildir ve depolama sırasında stabildir. 1 g magnezyum tuzu oda sıcaklığında 2 ml suda çözünür, sulu çözeltinin pH'ı 7'dir. Su, metanol ve etanolde kolayca çözünür, eter ve hidrokarbonlarda çözünmez, higroskopik değildir, depolanabilir ve hoş bir aromatik kokuya sahiptir.
Diğer tuzlar.
GHB'nin Lityum ve Amonyum tuzlarının yutulması tehlikeli olabilir. Lityum-iyon toksiktir ve NH3 lakton ile birlikte pirolidona dönüşür.
Sentez Soru-Cevap.
S: Saf sodyum hidroksit yerine kül suyu kullanabilir miyim?
C: Hayır, bunun sağlığınız üzerinde öngörülemeyen sonuçları olabilir. Hırdavatçılardaki sudkostik, örneğin gıda sınıfı, ACS sınıfı veya elektronik sınıfı gibi titiz saflık kriterlerine sahip değildir. Bazı insanlar sudkostik kullanarak başarılı hikayeler anlatmaktadır, ki bu gerçekten mümkündür, ancak söylendiği gibi, sonuçlar tahmin edilemez.
S: Gerekli olduğunu söylediğiniz cam eşyalara sahip değilim, bunun yerine çözeltiyi ocakta bir tencerede kaynatabilir miyim?
C: Hayır, yapamazsınız. Sodyum hidroksit metali aşındıracak ve çeşitli metal iyonları ürününüze karışacaktır. Elbette, önerilerimdekinden daha basit cam eşyalar kullanabilir ve prosedürde gerekli ayarlamaları yapabilirsiniz.
S: Na-GHB'yi etanolden yeniden kristalleştiremiyorum. Yapışkan bir karmaşa oluşturuyor.
C: Na-GHB'niz kuru değil veya etanolünüz susuz değil. Su, yeniden kristalleşmeyi neredeyse imkansız hale getirir. Sodyum GHB'nin eriyebilir (higroskopik) olması bu durumu daha iyi hale getirmez. Yeniden kristalleştirmeyi veya başka bir doğaçlama alternatifi denemeden önce GHB'yi tercihen vakumlu bir desikatörde iyice kurutmalısınız. Kullanmayı planladığınız etanol (çoğunlukla %95 saflıkta tedarik edilir, geri kalanı sudur) susuz kalsiyum sülfat üzerinde kurutulmalı ve ardından nemi reaksiyondan uzak tutmak için yeterli önlemler alınarak kalsiyum oksitten damıtılmalıdır.
S: Bütirolaktonu nereden satın alabilirim/Bütirolakton satın almak güvenli midir?
C: Ülkenizde durumun sizin için nasıl olduğu hakkında hiçbir fikrim yok. Bu soruların yanıtları büyük ölçüde kim olduğunuza ve nerede yaşadığınıza bağlıdır. Ancak, internette bulabileceğiniz çok sayıda GHB Kiti satıcısından herhangi biriyle iletişime geçebilirsiniz.
C: Hayır, bunun sağlığınız üzerinde öngörülemeyen sonuçları olabilir. Hırdavatçılardaki sudkostik, örneğin gıda sınıfı, ACS sınıfı veya elektronik sınıfı gibi titiz saflık kriterlerine sahip değildir. Bazı insanlar sudkostik kullanarak başarılı hikayeler anlatmaktadır, ki bu gerçekten mümkündür, ancak söylendiği gibi, sonuçlar tahmin edilemez.
S: Gerekli olduğunu söylediğiniz cam eşyalara sahip değilim, bunun yerine çözeltiyi ocakta bir tencerede kaynatabilir miyim?
C: Hayır, yapamazsınız. Sodyum hidroksit metali aşındıracak ve çeşitli metal iyonları ürününüze karışacaktır. Elbette, önerilerimdekinden daha basit cam eşyalar kullanabilir ve prosedürde gerekli ayarlamaları yapabilirsiniz.
S: Na-GHB'yi etanolden yeniden kristalleştiremiyorum. Yapışkan bir karmaşa oluşturuyor.
C: Na-GHB'niz kuru değil veya etanolünüz susuz değil. Su, yeniden kristalleşmeyi neredeyse imkansız hale getirir. Sodyum GHB'nin eriyebilir (higroskopik) olması bu durumu daha iyi hale getirmez. Yeniden kristalleştirmeyi veya başka bir doğaçlama alternatifi denemeden önce GHB'yi tercihen vakumlu bir desikatörde iyice kurutmalısınız. Kullanmayı planladığınız etanol (çoğunlukla %95 saflıkta tedarik edilir, geri kalanı sudur) susuz kalsiyum sülfat üzerinde kurutulmalı ve ardından nemi reaksiyondan uzak tutmak için yeterli önlemler alınarak kalsiyum oksitten damıtılmalıdır.
S: Bütirolaktonu nereden satın alabilirim/Bütirolakton satın almak güvenli midir?
C: Ülkenizde durumun sizin için nasıl olduğu hakkında hiçbir fikrim yok. Bu soruların yanıtları büyük ölçüde kim olduğunuza ve nerede yaşadığınıza bağlıdır. Ancak, internette bulabileceğiniz çok sayıda GHB Kiti satıcısından herhangi biriyle iletişime geçebilirsiniz.
Öncüller.
GHB sentezi için bariz öncü gama-Bütirolakton'dur. Rutenyum tetroksit, kalsiyum hipoklorit ve nitrik asit gibi oksidanlarla Tetrahidrofuran (THF) gibi ön öncülerden yapılabilir. 4-Halo-bütirik asit türevleri (kloro, bromo, iyodo) de kullanılabilir. Aşağıdaki sentezde olduğu gibi, sodyum metoksit ile damıtılarak gama-bütirolaktona dönüştürülebilirler.
4-bromobütirik asitten gama-bütirolakton.
500 ml mutlak alkol içindeki 7,8 g sodyum çözeltisine 60,5 g 4-bromobütirik asit ilave edildi. Reaksiyon karışımı bir reflü kondansatörü altında yaklaşık beş saat kaynatıldı. Bu süre zarfında sodyum bromür ayrıldı. Alkol bir buhar banyosundan damıtıldı ve lakton eter ile ekstraksiyon yoluyla sodyum bromürden ayrıldı. Eter buharlaştırıldı ve lakton normal basınç altında damıtıldı. Verim, 202-206 °C'de kaynayan 21,2 gram (%67) üründü. Bir alternatif, peroksitlerin varlığında bütirik asidin sülfür klorür ile serbest radikal klorlanması ve izomerlerin damıtma yoluyla ayrılması, 4-klorobütirik asidin sodyum tuzunun yapılması ve yukarıdaki 4-bromo türevinde olduğu gibi laktona siklize edilmesi olabilir. gama-Bütirolakton ayrıca 4-metoksibütirik asit, 3-fenoksipropilsiyanür, gama-dietilaminobütirik asit ve beta-kloro etil vinil eterin yanı sıra diğer birçok egzotik kimyasaldan da yapılabilir. Endüstriyel olarak, genellikle asetilenin yüksek sıcaklıklar ve basınçlar altında formaldehit ile reaksiyona sokulmasıyla elde edilir.
1,4-Bütandiol'ün (BDO) gama-Bütirolakton'a (GBL) dehidrojenasyonu.
90,1 g (1 mol) 1,4-bütandiol, 4 g bakır kromit katalizör ve 0,15 g toz haline getirilmiş reaktif sınıfı sodyum hidroksit (veya daha iyi KOH) karışımı kuvvetli bir şekilde karıştırıldı ve geri akış altında ısıtıldı. Yaklaşık 200 °C'de, canlı bir hidrojen oluşumu meydana geldi ve sıcaklık yaklaşık 10 °C düştü ve dehidrojenasyon sorunsuz bir şekilde ilerledi. Gaz çıkışı (reaksiyona giren 1,4-bütandiol molü başına 39 L/2 mol) yaklaşık 3 saat içinde durdu. Reaksiyon karışımı oda sıcaklığına soğutuldu, katalizörden süzüldü ve yaklaşık %80 verimle gama-bütirolakton ve yaklaşık %10 verimle reaksiyona girmemiş 1,4-bütandiol vermek üzere indirgenmiş basınç altında damıtıldı.
Yüksek aktif bakır kromit dehidrojenasyon katalizörünün hazırlanması.
80 °C'de 900 ml musluk suyunda 260 g Bakır (II) nitrat trihidrat çözeltisi, 25 °C'de 900 ml'ye kadar yapılan 178 g sodyum dikromat dihidrat ve 225 ml %28 NH4OH çözeltisine karıştırılarak ilave edildi. Çökelti emme filtrasyonu ile toplandı ve üç kez suda bulamaç haline getirildi. Bakır amonyum kromat 75-80 °C'de bir gece kurutuldu. Bu toz haline getirilmiş ve küçük porsiyonlar halinde bir litrelik 3 boyunlu bir balona, balonun dibine yakın bir şekilde sıyrılan Hershberg tipi paslanmaz çelik bir karıştırıcı ile donatılmış olarak eklenmiştir. Erlen kısmen 350 °C'deki bir yağ banyosuna daldırılmıştır (300-320 °C ile iyi sonuçlar elde edilebilir). Ekleme süresi 15 dakika idi (çok fazla duman çıktı) ve karışım tamamlandıktan sonra 15 dakika daha 350 °C'de karıştırıldı. Soğutulmuş ve siyah tozlu toz, dehidrojenasyon için olduğu gibi kullanılmıştır.
80 °C'de 900 ml musluk suyunda 260 g Bakır (II) nitrat trihidrat çözeltisi, 25 °C'de 900 ml'ye kadar yapılan 178 g sodyum dikromat dihidrat ve 225 ml %28 NH4OH çözeltisine karıştırılarak ilave edildi. Çökelti emme filtrasyonu ile toplandı ve üç kez suda bulamaç haline getirildi. Bakır amonyum kromat 75-80 °C'de bir gece kurutuldu. Bu toz haline getirilmiş ve küçük porsiyonlar halinde bir litrelik 3 boyunlu bir balona, balonun dibine yakın bir şekilde sıyrılan Hershberg tipi paslanmaz çelik bir karıştırıcı ile donatılmış olarak eklenmiştir. Erlen kısmen 350 °C'deki bir yağ banyosuna daldırılmıştır (300-320 °C ile iyi sonuçlar elde edilebilir). Ekleme süresi 15 dakika idi (çok fazla duman çıktı) ve karışım tamamlandıktan sonra 15 dakika daha 350 °C'de karıştırıldı. Soğutulmuş ve siyah tozlu toz, dehidrojenasyon için olduğu gibi kullanılmıştır.
Tetrahidrofurandan (THF) gama-Bütirolakton Sentezi.
100ml su içinde karıştırılan 7,2 g (0,1 mol) tetrahidrofuran karışımına 15,1 g sodyum bromat ve 13,6 g (0,1 mol) potasyum hidrojen sülfat ilave edildi. Çözeltinin sıcaklığını 25-30 °C arasında tutmak için harici soğutma gerekliydi. Karıştırmaya oda sıcaklığında 16 saat boyunca devam edildi ve bu süre sonunda THF'nin tamamı tüketildi. Oluşan fazla bromu söndürmek için asidik sodyum sülfit çözeltisi kullanıldı [bisülfit de aynı şekilde işe yarayacaktır]. Böylece 140-150 ml %10'luk çözelti ve 13,6 g (0,1 mol) potasyum hidrojen sülfat ilave edildi. Reaksiyon soğutuldu ve 5x30 ml diklorometan ile ekstrakte edildi. Birleştirilen organik katmanlar MgSO4 üzerinde kurutuldu ve çözücü vakum altında uzaklaştırıldı. Kalıntı damıtılarak %73 verimle gama-bütirolakton elde edildi (bp 204-205 °C).
.com/threads/ghb-gamma-hydroxybutyrate-sodium-salt-synthesis-experimental-report.11...
GABA'nın GBL/GHB'ye Sandmeyer Reaksiyonu.
GHB'yi küçük miktarlarda ve yüksek verimle hazırlamak ve bunu gama-bütirolakton (GBL) veya 1,4-bütandiol (BDO) gibi düzenlenmiş kimyasalları doğrudan elde etmeden yapmak isteyen bir kimyager için harikadır. Ayrıca tetrahidrofuran (THF) oksidasyonunda görülen tipik düşük verimden de kaçınır. Elde edilmesi kolay bir amino asit olan gama-aminobütirik asit (GABA) ve sodyum nitrit (NaNO2) kullanır. Çok güzel ölçeklenir ve çok fazla güçlük çekmeden çalışır. Tek bir şüpheli kimyasal bile kullanılmaz.
Sandmeyer reaksiyonu aminleri diazonyum tuzlarına dönüştürmek için nitröz asit kullanır. Bu reaksiyon, GABA'yı GHB'ye dönüştürmek için geçerli olduğu üzere, aşağıdaki ilk reaksiyonda gösterilmiştir. Alifatik diazonyum tuzları su varlığında hızla hidrolize uğrayarak azot gazı çıkarır ve geride bir hidroksil grubu bırakır. Bu ikinci adımda gösterilmiştir. Bu reaksiyonlar sonucunda GABA, gerçekleştirilmesi kolay tek pot reaksiyonu ile GHB'ye dönüştürülebilir.
Reaksiyonun yürütülmesi.
Manyetik karıştırıcının üstünde buzlu su içinde duran 2 L'lik bir şişe kurun. Şimdi.
Reaksiyonun yürütülmesi.
Manyetik karıştırıcının üstünde buzlu su içinde duran 2 L'lik bir şişe kurun. Şimdi.
- 3mol GABA (309,4 g) ekleyin.
- 3 mol NaNO2 (207,0 g) ekleyin.
- 700 ml su ekleyin (toplam hacim yaklaşık 1100 ml olur).
- 1 inçlik bir karıştırma çubuğu ekleyin ve karıştırmaya başlayın.
- 500 ml basınca eşitlenmiş ekleme hunisini 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g %31,25, 334,8 ml %31,25) ile doldurun.
- Ekleme hunisine bir gaz çıkış adaptörü takın ve dışarıya havalandırın.
Hidroklorik asidi yavaşça karışıma damlatmaya başlayın. Her 2-5 saniyede bir yaklaşık 1 damla olacak şekilde sabit bir hızda damlatın. Zaman ilerledikçe bunu hızlandırın ve gerektiğinde buzu değiştirin, ancak kahverengi zehirli gazın oluşumunun şiddetlenmesine izin vermeyin. Son damla asit eklendikten yaklaşık bir saat sonra buzu değiştirmeye gerek yoktur. Reaksiyon tamamlandığında, ekstraksiyona devam edin. (genellikle 24-36 saat sonra)
Ekstraksiyon.
Bunun için birçok seçenek vardır. Bu hala devam eden bir çalışma, ancak yaklaşık 20 çalışmadan sonra bu çalışmayı kullanmaya başladım. Çözücü ekstraksiyonlarını gerçekleştirmek için etil asetat (EtOAc), kloroform veya metilen klorür (diklorometan aka DCM) kullanabilirsiniz. Organik katman ayırma hunisinin dibine düştüğü için normalde DCM kullandım.
1. Basit bir distilasyon için kurulum
Ekstraksiyon.
Bunun için birçok seçenek vardır. Bu hala devam eden bir çalışma, ancak yaklaşık 20 çalışmadan sonra bu çalışmayı kullanmaya başladım. Çözücü ekstraksiyonlarını gerçekleştirmek için etil asetat (EtOAc), kloroform veya metilen klorür (diklorometan aka DCM) kullanabilirsiniz. Organik katman ayırma hunisinin dibine düştüğü için normalde DCM kullandım.
1. Basit bir distilasyon için kurulum
a) Damıtın, ilk 5-10 ml kadar damıtık suyu atın, çünkü oldukça fazla miktarda nitrik oksit içerecektir. Sodyum klorür sulu tabakayı doyurmaya ve çökelmeye başlayana kadar mümkün olduğunca çok suyu damıtın.
b) Distilatın geri kalanı (yaklaşık 700 ml) yaklaşık 1 g GBL/10 ml içerecektir.
c) Distilatın geri kalanını NaHCO3 ile 30 dakika boyunca geri akışta işlemden geçirin.
d) Yaklaşık %5 hacminde aktif kömür (yani çözeltinin hacmine kıyasla .35 ml aktif kömür) ile 5-10 dakika kaynatın.
e) Soğumasını bekleyin ve süzün, kömürü damıtılmış su ile yıkayın. NaGHB'yi saklayın.
2. Suyun geri kalanıyla, 625 ml DCM porsiyonlarıyla 5 kez ekstrakte edin.
3. DCM'yi damıtın (DCM'yi tekrar kullanın!).
4. GBL'yi damıtın (vakum altında). GBL'yi damıtın (varsa vakum altında).
5. NaHCO3 ve damıtılmış su ile reaksiyona sokun ve daha önce olduğu gibi aktif kömür ile muamele edin.
Tipik olarak, çözücü ile ekstrakte edilen GBL'den 375 g NaGHB yapılır ve bunun 100 g NaGHB'si sulu distilattan elde edilir. Dönüşüm neredeyse kantitatif olmasına rağmen (GC/MS ile ölçüldüğü gibi), geri kazanılan toplam verim genellikle yaklaşık %70'tir.
3. DCM'yi damıtın (DCM'yi tekrar kullanın!).
4. GBL'yi damıtın (vakum altında). GBL'yi damıtın (varsa vakum altında).
5. NaHCO3 ve damıtılmış su ile reaksiyona sokun ve daha önce olduğu gibi aktif kömür ile muamele edin.
Tipik olarak, çözücü ile ekstrakte edilen GBL'den 375 g NaGHB yapılır ve bunun 100 g NaGHB'si sulu distilattan elde edilir. Dönüşüm neredeyse kantitatif olmasına rağmen (GC/MS ile ölçüldüğü gibi), geri kazanılan toplam verim genellikle yaklaşık %70'tir.
Last edited:
Yine de yöntemleriniz için teşekkürler.
adresindeki verimle ilgili olanı ve e-kitap versiyonuna sahip değilim.