откраднах това от вестника, оригиналният синтез е на sonson, но го разбих на стъпки, защото не обичам да чета параграфи ^^;
1. В колба с кръгло дъно с три гърла и обем 1 л, снабдена с вход за аргон, кондензатор, допълнителна фуния и магнит за разбъркване, се добавят 20 g LAH към 350 ml сух THF. Съдържанието се оставя да се охлади в ледена/водна баня за около 30 min с разбъркване на максимална степен.
2. След това бавно се добавят 25 g 2,5-диметокси-В-нитростирен (време за добавяне около 1 h) като разтвор на THF (350 ml). По време на добавянето беше добавен още лед, за да се поддържа достатъчно хладно.
3. Когато целият нитростирен беше добавен, колбата беше оставена да престои в ледената/водната баня за още 20 минути, като разбъркването беше продължено. Охлаждащата вана се отстранява, прилага се нагряване и съдържанието се поддържа при условия на рефлуксия в продължение на 20 h.
4. Колбата отново се охлажда в лед/вода и се добавят 20 ml THF:H20 (50:50) на капки през кондензатора. В този момент потокът на аргон беше увеличен малко, за да се прочисти по-бързо водородът.
5. След това бавно се добавят 20 ml 4N NaOH. Всяка порция се оставя да реагира, преди да се добави следващата. Добавиха се 60 ml вода и реакционната смес се разбърка за около час, докато стане почти бяла и гранулирана. Сместа се филтрира през порцеланов филтър и филтърният кек се екстрахира два пъти с 50 ml порции THF в отделна бехерова чаша.
6. Органичните разтворители се комбинират и се изпаряват под вакуум. Остатъкът се разтваря във вода/HCl (pH=1). Водната фаза се промива с 3x50 ml CH2Cl2. Органичната фаза се екстрахира отново с 50 ml HCl/вода. След това обединената водна фаза се прави основна с NaOH (pH=14) и се екстрахира с 4x50ml CH2Cl2. Органичната фаза се изсушава с K2CO3 и се изпарява. Остатъкът (2C-H) е само леко оцветен и тежи 16,98 g (75 %).
Смея да твърдя, че това е малко по-рентабилно от предишните методи, използващи LAH!
Според оригиналната статия в JMC е възможно също така директно да се изсуши THF разтворът след филтриране на неорганичните литиеви/алуминиеви соли, да се изпари разтворителят и директно да се дестилира, за да се получи свободната основа. Приблизително същото количество работа, а ще получите още по-чист продукт.
Открих и следния вариант:
5,5 г от нитростирена се поставят в непрекъснат екстрактор на Сокслет. В колбата се добавя 3,8 g LAH в 200 ml сух етер. След приключване на екстракцията сместа се оставя да престои в рефлукс още 6 часа. Обработва се с конц. Na-K-тартарат. Получени са 3,5 g (87 %). Дестилира се (140С/2mm), за да се получат 3 g чиста свободна база.
Елиминира се използването на THF, но ще ви трябва екстрактор на Сокслет.
1. В колба с кръгло дъно с три гърла и обем 1 л, снабдена с вход за аргон, кондензатор, допълнителна фуния и магнит за разбъркване, се добавят 20 g LAH към 350 ml сух THF. Съдържанието се оставя да се охлади в ледена/водна баня за около 30 min с разбъркване на максимална степен.
2. След това бавно се добавят 25 g 2,5-диметокси-В-нитростирен (време за добавяне около 1 h) като разтвор на THF (350 ml). По време на добавянето беше добавен още лед, за да се поддържа достатъчно хладно.
3. Когато целият нитростирен беше добавен, колбата беше оставена да престои в ледената/водната баня за още 20 минути, като разбъркването беше продължено. Охлаждащата вана се отстранява, прилага се нагряване и съдържанието се поддържа при условия на рефлуксия в продължение на 20 h.
4. Колбата отново се охлажда в лед/вода и се добавят 20 ml THF:H20 (50:50) на капки през кондензатора. В този момент потокът на аргон беше увеличен малко, за да се прочисти по-бързо водородът.
5. След това бавно се добавят 20 ml 4N NaOH. Всяка порция се оставя да реагира, преди да се добави следващата. Добавиха се 60 ml вода и реакционната смес се разбърка за около час, докато стане почти бяла и гранулирана. Сместа се филтрира през порцеланов филтър и филтърният кек се екстрахира два пъти с 50 ml порции THF в отделна бехерова чаша.
6. Органичните разтворители се комбинират и се изпаряват под вакуум. Остатъкът се разтваря във вода/HCl (pH=1). Водната фаза се промива с 3x50 ml CH2Cl2. Органичната фаза се екстрахира отново с 50 ml HCl/вода. След това обединената водна фаза се прави основна с NaOH (pH=14) и се екстрахира с 4x50ml CH2Cl2. Органичната фаза се изсушава с K2CO3 и се изпарява. Остатъкът (2C-H) е само леко оцветен и тежи 16,98 g (75 %).
Смея да твърдя, че това е малко по-рентабилно от предишните методи, използващи LAH!
Според оригиналната статия в JMC е възможно също така директно да се изсуши THF разтворът след филтриране на неорганичните литиеви/алуминиеви соли, да се изпари разтворителят и директно да се дестилира, за да се получи свободната основа. Приблизително същото количество работа, а ще получите още по-чист продукт.
Открих и следния вариант:
5,5 г от нитростирена се поставят в непрекъснат екстрактор на Сокслет. В колбата се добавя 3,8 g LAH в 200 ml сух етер. След приключване на екстракцията сместа се оставя да престои в рефлукс още 6 часа. Обработва се с конц. Na-K-тартарат. Получени са 3,5 g (87 %). Дестилира се (140С/2mm), за да се получат 3 g чиста свободна база.
Елиминира се използването на THF, но ще ви трябва екстрактор на Сокслет.