Синтез на фенилацетон (P2P) от бензалдехид с бутанон

[WillD]

Реагенти.

• Бензалдехид 1000 g.
• Метил етил кетон (МЕК) 1000 ml.
• Дестилирана вода 14,5 л.
• Хлороформ (CHCl3) 7,6 L.
• Разтвор на натриев бикарбонат (NaHCO3).
• Магнезиев сулфат (Na2SO4), безводен.
• Ледена оцетна киселина 10 L.
• Водороден пероксид (H2O2) 1300 g 50 %.
• Натриев хидроксид (NaOH) 600 g.

Оборудване и стъклария.

• Кръглодънни колби от 5 и 10 л.
• Водна баня.
• Източник на газ HCl.
• 25-30 L партиден реактор с рефлуксен кондензатор и нагревателна система.
• Източник на вакуум.
• Стъклена пръчка и шпатула.
• Ротационна машина (по избор).
• Индикаторна хартия за рН.
• Лабораторна везна (подходяща за 1-1000 g);
• мерителни цилиндри с вместимост 1000 ml;
• 1000 mL x3; 2000 mL x3; 5000 mL x3 Чаши;
• Няколко кофички;

Стъпка 1. Синтез на 3-метил-4-фенил-3-бутен-2он (cas 1901-26-4).
1. Бензалдехид 1000 g и метил етил кетон (МЕК) 1000 ml се смесват в колба от 5 L, разбъркват се и се охлаждат при 0 °C.
2. Газът HCl се промушва бавно през сместа в продължение на 1,5 h.
3. Разтворът се разбърква допълнително за 1,5 h при стайна температура.
4. Добавят се 2 л дестилирана вода. Разтворът се екстрахира с хлороформ (CHCl3) 800 ml x2, след което екстрактът се промива с разтвор на натриев бикарбонат (NaHCO3) до неутрално рН и се изсушава над магнезиев сулфат (MgSO4).
5. Разтворителят се изпарява под вакуум и 3-метил-4-фенил-3-бутен-2он (cas 1901-26-4) се дестилира под вакуум (b.p. 269,6±9,0 °C при 760 mm Hg). Реакционният добив е 1000 g.

Стъпка 2. Синтез на 2-ацетокси-1-фенил-1-пропен (cas 24175-87-9).

1. 3-метил-4-фенил-3-бутен-2он (cas 1901-26-4) 1 kg от стъпка 1, ледена оцетна киселина 10 L и водороден пероксид (H2O2) 1300 g 50 % се изсипват в 25-30 L партиден реактор с обратен хладник, разбъркват се и се поставят при 55 °C за 23 h.
2. След това се добавят 10 L дестилирана вода.
3. Реакционната смес се екстрахира с хлороформ 5 L и се изсушава над магнезиев сулфат (Na2SO4).
4. Разтворителят се изпарява във вакуум. Добивът на 2-ацетокси-1-фенил-1-пропен (cas 24175-87-9) е 800 g.

Стъпка 3. 1-фенил-2-пропанон (P2P; cas 103-79-7).

1. 2-ацетокси-1-фенил-1-пропен (cas 24175-87-9) 800 g от стъпка 2 и натриев хидроксид (NaOH) 600 g в дестилирана вода 2500 ml се разбъркват при 50 °C в продължение на 12 h в 10 L колба с обратен хладник.
2 . Реакционният разтвор се екстрахира с 1000 ml хлороформ, изсушава се над магнезиев сулфат (Na2SO4) и разтворителят се изпарява под вакуум. Добивът на1-фенил-2-пропанон е 650 g.

 

[Jack]

Sci-Hub | Синтез и изследване на примеси, открити в нелегални лаборатории: Пътят на Байер-Вилигер, част I; Синтез на P2P от бензалдехид и метил етил кетон | 10.1016/j.forsciint.2016.03.034

 

[cyb3r0]

Благодаря ви за обяснението. Моля, посочете необходимите материали, които сте знаели
бензалдехид и метил етилов кетон ( MEK )
Това ли е всичко, което се изисква?
Благодаря ви

 

[MadHatter]

Много ви благодаря за лесното и подробно описание на синтеза!
Какво ще кажете за водородния пероксид, може ли да бъде заменен? В днешно време това е наистина контролиран химикал, а е трудно да се синтезира сам. Той е основно като катализатор в реакцията между ледената оцетна киселина и 3-метил-4-фенил-3-бутен-2она, нали? Какъв би могъл да бъде добрият заместител?

 

[handle]

Перацидите ще работят (по-ниски добиви) Окисление на Байер-Вилигер. прочетете документа за разследването по-горе.

 

[lalalander]

Използвали сте 50/50 вода/алкохол или само вода и основа?

 

[TheNut22]

Алкохол/вода с основа.

 

[TheNut22]

Струва си да потърсите в различни онлайн магазини или нормални улични магазини, които продават H2O2 за отглеждане на растения.

 

[Jack]

Той не е катализатор, той е окислител, моля, прочетете предоставения линк, потърсете байер вилигер окисление.

 

[MadHatter]

Добре, добре, окислител. И аз виждам реакцията в линка. Благодаря ви! В нея те използват натриев перборат за окислението на BV-. Това може би е по-достъпно. Предполагам, че може да се използва и разтвор на пираня? Какви други кандидати има?

 

[MadHatter]

След като прочетох малко: какво ще кажете за натриевия перкарбонат? Това би ли било достатъчно? Защото ако беше така, този синтез щеше да стане много по-безмитен. И определено си заслужава да отделите време, за да изчислите моларното съотношение.

 

[WillD]

Приблизително 3 кг перкарбонат за тази реакция + вода. Намирането на концентриран пероксид е най-добрият избор.

 

[MadHatter]

Това е напълно осъществимо. Разбира се, това е вторият най-добър вариант, но водородният пероксид в концентрации над 3 % в днешно време е строго контролирано вещество в по-голямата част от ЕС.
Все пак една мисъл: няма ли карбонатният йон да реагира наистина ярко с оцетната киселина? И може би ще я неутрализира?

 

[Rabidreject]

Погледнете хидропонния разтвор ph+ - той е 35% Аз съм от Обединеното кралство. Не знам дали това ще е достатъчно, но така получавам водородния си пероксид и 35% сярна киселина също tbf! Много полезна за многобройни приложения в живота ми!

 

[WillD]

може да закупите готова пероцетна киселина и да я използвате за пълна реакция без оцетна киселина и H2O2

 

[Mo0odi]

Как използваме пероцетната киселина? Има ли обяснение?

 

[Hans-Dietrich]

би било логично този метод да бъде отразен в първоначалната публикация.

 

[Jamroz]

Необходимо ли е да се направи дестилация във вакуум или дестилацията при нормално налягане ще е достатъчна ? Бихте ли могли да разширите първата стъпка в реакцията, при която в сместа се влива газ hcl

 

[WillD]

Възможни
тук (кликнете)

 

[n00by Blitz]

Само за потвърждение. Това е: 10 литра ледена оцетна киселина. Правилно ли съм разбрал?

 

[WillD]

да, 10 л GAA

 

[situ1988]

Каква концентрация на GAA

 

[waltjr5858]

Просто от 99% чист GAA отвсякъде и това е, което използвате

 

[n00by Blitz]

Добре ли е да се използва пластмасов барабан или PVC тръба за тази част?

 

[a_king]

Възможно ли е да се замени хлороформът?

 

[Waspamine]

Знам, че е закъснял с 2 години, но е, така че хлороформът е наистина лесен за синтезиране, потърсете някои на YTB, ще видите

 

[MadHatter]

Защо бихте искали да замените хлороформа? Лесно е да си го синтезирате сами с ацетон и белина. Проверете в youtube.
Но ако наистина ви се налага по някаква причина, дихлорметанът и хлороформът обикновено са взаимозаменяеми.

 

[TheNut22]

Опитах DCM за първи път и се провалих напълно.
Екстрахирах продукта с етилов ацетат (повече) и ксилол (по-малко)-смес.

 

[Cbison]

Как да накарате МПБ да се втвърди? Във фризера виждам кристали, но извън фризера той се втечнява.

 

[waltjr5858]

Туленът също е напълно подходящ

 

[MadHatter]

BTW, защо такива ОГРОМНИ количества GAA и H2O2? Възможно ли е да се използват по-малко? Какви са техните роли в тази реакция?

 

[MadHatter]

Предполагам, че това, което наистина ме интересува, е стохиометрията на тази реакция. В други описания на Байер-Вилигер изглежда не мога да открия това огромно количество ГАА. Може ли някой да ми помогне с обосновката? Наистина съм близо до изпробването на тази реакция, но количеството GAA е проблематично.

 

[billythekid]

това количество гаа е много и моето най-добро предположение защо е, че приготвянето на пероцетна киселина на място (по време на реакцията) и без катализатор е неефективно, така че химикът свръхкомпенсира, за да помогне за това, също така гаа се използва тук като разтворител
Ако приготвите пероцетната киселина няколко дни преди това и проверите съдържанието на наличния кислород, вероятно ще получите по-добри резултати. При това съм виждал професионалисти да използват този метод и да получават в най-добрия случай само 35-65 % от крайния продукт. така че неопитният химик вероятно ще получи още по-лоши резултати, а новакът вероятно ще се провали или още по-лошо ще се нарани. Препоръчвам да четете и да учите и да започнете с малки стъпки
Уверете се, че сте почистили добре готовата реакционна смес в края на всяка стъпка, Не превишавайте -5c при кондензацията на алдола оставете мек/бензалдехид да се разбърка за една нощ в хладилника след обгазяването.
не превишавайте 60c в Байеровия вилагер. и проучете други окислители, защото аз получавам по-добри резултати с друг.

 

[OrgUnikum]

Вие сте прави. Без H2SO4 като катализатор ви трябват безумни количества GAA, за да получите пероцетна киселина, тъй като оцетната киселина просто не е достатъчно силна. Ето защо често се предпочита перфорирана киселина, тъй като мравчената киселина Е достатъчно силна, за да се самокатализира при образуването на перациди.

 

[OrgUnikum]

P2P и силните основи не се съчетават добре, P2P има склонност да се самокондензира и полимеризира в прословутия червен катран. Използването на ОГРОМНО количество база/алкохол по обем е единственият начин, за който се сещам, за да избегнете това да се случи прекомерно. Ако P2P е по-малко концентриран, има по-малко възможности за самокондензация. Също така казвам, че трябва да се избягват локални места с по-висока концентрация, като се накапва бавно при много добро разбъркване. Никога не подценявайте обикновените механични фактори като концентрация, разбъркване и др. - те са половината от наема.

 

[ByHyde]

Работя върху този синтез от дълго време. Работя с натриев перборат и сам синтезирам натриев перборат. И го разбивам на парчета, като разпределям окислението в продължение на 12 часа.
1 GR MPT= 3,5 ML GAA +2,5 GR PSB+2 ML ACETONE Надявам се, че добрите дни са близо.