Въведение
Хероинът (диацетилморфин) е синтетичен опиоид, достъпен на повечето пазари в даркнет. В Европа той се продава почти изключително като хероин № 3 - кафяв прах, съдържащ диацетилморфин (ДАМ) като водонеразтворима основа. За употребяващите хероин е много трудно да направят обективна преценка за качеството на закупения от тях хероин поради индивидуалната им поносимост към опиоиди, различното качество на закупените продукти и не на последно място поради невярната или липсваща информация за чистотата на продуктите, предоставяна от продавачите. Освен това в много държави все още не са налични услуги за проверка на наркотиците. С цел да се допринесе за по-безопасната употреба на хероин, както и да се хвърли малко повече светлина върху качеството на хероина, който продавачите продават в даркнет, беше разработен сравнително прост и надежден метод за оценка на съдържанието на ДАМ в хероин № 3.
Методите, описващи пречистването на хероина, вече са публикувани, например от Steve J. Quest на уебсайта Erowid (1). Този често цитиран протокол не работи за желаната цел поради неподходяща стехиометрия на химикалите в определена стъпка от процедурата (вж. по-долу). Поради това методът, публикуван в Erowid, беше модифициран в критичните етапи. По-голямата част от фалшификатите и примесите трябва да бъдат отстранени по време на процеса на пречистване, като се получи относително чист стерилен продукт с поне изчислимо съдържание на ДАМ, който може да се използва директно за консумация. Цялата процедура отнема около 5 часа, включително времето за инкубиране и сушене на пробите. По принцип тя може да бъде извършена от всеки заинтересован неучен, който е готов да инвестира известно време в обучение за безопасно боравене с използваните химикали.
Методът е тестван многократно с хероин № 3, получен от различни европейски доставчици (всички проби са измерени поне в два екземпляра). Основните заключения от тези анализи са обобщени в края на статията.
Ограничения на процедурата
Протоколът обогатява алкалоидите, включително целевото вещество DAM. Както вече е посочено на уебсайта на Erowid, алкалоидите, които са химически свързани с DAM, например моноацетилморфин, морфин, кодеин или тебаин, може да не бъдат или да не бъдат напълно елиминирани, когато присъстват в пробата.
Хероинът обикновено се редува с кофеин и парацетамол (2). Поради лошата им разтворимост в диетилов етер тези фалшификати най-вероятно се елиминират с този протокол.
Известие за безопасност относно фентанил
Фентанилът е силно мощен синтетичен опиоид (50 до 100 пъти по-силен от морфина) с относително кратък серумен полуживот, който на места се използва като фалшификат за хероин или дори се продава като хероин № 4 (DAM хидрохлорид), особено в САЩ (3,4). Поради по-високата си ефикасност наличието на фентанил значително увеличава риска от непреднамерено смъртоносно предозиране с опиоиди. Поради липсващи експериментални данни не може да се изключи, че описаният метод обогатява фентанила, когато той присъства в обработената хероинова проба. Следователно силно се препоръчва пречистеният продукт да се тества за наличие на фентанил чрез използване на тест ленти за урина.
Безопасна работа с химикали
Описаната по-долу процедура използва силно агресивни, корозивни и летливи химикали. За всеки химикал има информационни листове за безопасност (ИЛБ), които се предоставят от производителя или препродавача на продукта. Те могат да бъдат изтеглени от интернет. Силно се препоръчва внимателно да се прочетат тези ИЛБ и да се спазват инструкциите за безопасност в тях.
Диетил етерът е склонен да образува експлозивни пероксиди с кислорода, но повечето продукти на диетил етера се стабилизират чрез добавяне на малки количества антиоксиданти. Докато диетил етерът не се дестилира и се обработва и съхранява в малки количества, работата с него е сравнително безопасна. Но не трябва да се съхранява по-дълго от необходимото, защото рискът от образуване на пероксид се увеличава с времето.
Материали
0,5 g хероин № 3
солна киселина (HCl, 37%)
дестилирана вода (H2O)
амонячен разтвор 25 %
диетил етер
етанол (96 % или 99,8 %)
стъклено блюдо на Петри или изпарителна ваничка (с вместимост минимум 30 ml)
полипропиленови (PP) епруветки 1,5 ml (с лесна капачка), 15 ml (с винтова капачка), 50 ml (с винтова капачка)
стъклени пипети и пипети с микронакрайници (100 µl - 20 ml)
шпатула
лабораторна везна (d= 0,001 g, макс. 100 g)
универсална индикаторна хартия pH 1-14
микроцентрофуга
лични предпазни средства съгласно SDS (ръкавици, предпазни очила, лабораторна престилка)
Екстракция на хероин и определяне на съдържанието на DAM
Поставете 0,5 g хероин № 3 в 15 ml PP епруветка с винтова капачка и добавете 200 µl HCl. Пробата трябва да се напои напълно с киселината. При тази стъпка неразтворимата във вода база DAM на хероин № 3 се превръща във водоразтворим DAM хидрохлорид (DAM-HCl). След това се добавят 5 ml H2O и се разбърква добре. Загрейте пробата на водна баня (40-60 °C) и продължете да разбърквате, докато всички разтворими вещества се разтворят. В зависимост от чистотата на хероиновата проба, при тази стъпка обикновено се получава повече или по-малко бистър жълт до светлокафяв разтвор, съдържащ черно-кафява неразтворима, лепкава утайка. Стойността на pH на разтвора е много ниска, около pH 1-2.
При следващата стъпка всички неразтворими вещества се отделят от киселия разтвор. Това става най-добре чрез центрофугиране (аликвотна част от 5 ml в четири реакционни епруветки от 1,5 ml PP и се центрофугира в микроцентрофуга). Филтрирането или гравитационното утаяване също трябва да работят (не са тествани за този протокол). Прехвърлете супернатантата в нова 15 ml PP епруветка с винтова капачка. Полученият разтвор е жълт до кафяв и трябва да бъде абсолютно бистър за оптимален резултат.
В следващата стъпка водоразтворимият DAM-HCl се превръща във водонеразтворима DAM база чрез добавяне на около 300 µl амонячен разтвор. Добавяйте амонячния разтвор на капки, като внимателно разклащате епруветката, докато не се образува повече утайка. Сега разтворът трябва да е мътен/млечен, образуваната утайка е бяла до сива и лепкава. Когато се използва висококачествен хероин, утайката образува голяма лепкава буца, а при нискокачествения хероин се получава по-скоро мътна суспензия. Стойността на рН трябва да бъде 9 или по-висока.
След това се използва течно-течна екстракция с диетилов етер, за да се изолира основата на ДАМ от водната фаза. За получаването на максимален брой ДАМ база многократната екстракция с малки количества диетилов етер е по-ефективна, отколкото извършването само на една екстракция с голям обем диетилов етер (сравнете с протокола в Erowid). Добавете 5 ml диетил етер към разтвора и разбъркайте внимателно, като обърнете епруветката няколко пъти. Оставете епруветката да престои, докато фазите се разделят напълно. Диетил етерът няма да се смеси с водната фаза, а ще образува отделен слой отгоре. Изолирайте горната диетил етерна фаза и я поставете в нова 50 ml реакционна епруветка с PP капачка на винт. Диетил етерът е силно летлив и сондата не трябва да престоява по-дълго време в тази работна стъпка, тъй като базата ДАМ има тенденция да се утаява от етерната фаза, особено когато се обработва висококачествен хероин № 3. Когато се получи утаяване, е трудно ДАМ базата да се разтвори отново поради ниската температура на кипене на диетиловия етер. Повторното разтваряне може да се постигне чрез добавяне на повече диетилов етер и много внимателно и внимателно загряване до максимална температура. 30 °C (температурата на кипене на диетилов етер е около 35 °C). Повторете екстракцията с 5 ml диетил етер още два пъти и комбинирайте екстрактите в реакционна епруветка с капачка от 50 ml PP. Полученият екстракт обикновено има светложълт до оранжев цвят и трябва да бъде бистър, без утайка.
Екстрактът от диетил етер се промива два пъти с H2O. Към етерния екстракт се добавят 10 ml H2O и епруветката се обръща внимателно няколко пъти. Оставете сместа да престои около минута, докато фазите се разделят напълно. Отстранете долната, водна фаза с пипета и я изхвърлете. Повторете тази стъпка на промиване още веднъж.
Вземете чиста чиния на Петри или изпарителна ваничка и определете празната ѝ маса чрез претегляне. Документирайте стойността. Прехвърлете екстракта от диетил етер в блюдото на Петри и изплакнете 50 ml PP реакционна епруветка с малко количество диетил етер, за да прехвърлите целия си продукт в блюдото на Петри. Оставете диетил етера да се изпари при стайна температура на добре проветриво място (напр. перваз на прозорец с отворен прозорец). Изпарението ще се извърши в рамките на няколко минути поради високото налягане на парите на диетиловия етер. Обикновено в края на изпарението на диетилов етер се образува бяла утайка. Тази утайка е предимно DAM база. Също така ще останат някои водни капки поради предходната стъпка на промиване с H2O. Когато останат само водните капки и екстрактът вече не мирише на диетилов етер, блюдото на Петри може да се постави във фурна (40 °C), за да се ускори изпаряването на остатъчната вода. Екстрактът ще стане стъкловиден и по-прозрачен по време на затоплянето с бели до светлорозови или оранжеви кристали, особено около местата, където са се намирали водните капки. Изсушете екстракта, докато масата му достигне постоянна стойност. Документирайте масата на блюдото на Петри, съдържащо хероиновия екстракт.
Въпреки че полученият екстракт е предимно база на ДАМ, той съдържа и други алкалоиди на маковото растение и на процеса на производство на хероин, като моноацетилморфин, морфин, кодеин, тебаин и следи от остатъчна вода (защото за сушенето не е използван ексикатор). Количеството на базата DAM в тази смес се оценява на 80 % в този протокол (не е потвърдено експериментално).
Съдържанието на DAM в екстракта се изчислява, както следва:
маса на Петриева паничка с екстракт след изсушаване (g) - маса на празна Петриева паничка (g) = маса на екстракт от хероин № 3 (g)
изчислено съдържание на ДАМ в пробата от хероин № 3 (g) = маса на екстракта от хероин № 3 (g) * 0,8
маса на екстракта от хероин № 3 (g) / маса на хероин № 3, използван за пречистване (g) * 100 = екстрахируеми вещества в пробата от хероин № 3 (%)
изчислено съдържание на ДАМ в хероин № 3 (%) = екстрахируеми вещества от проба хероин № 3 (%) * 0,8
Приготвяне на разтвор на DAM-HCl
Втората част на този протокол може да се използва за приготвяне на консумативен разтвор на хероин с възпроизводима концентрация на DAM-HCl. Оттук нататък този протокол значително се различава от метода, публикуван на уебсайта Erowid. Въпреки че е възможно превръщането на базата DAM, разтворена в диетилов етер, в DAM-HCl и едновременното извличане в долната водна фаза чрез добавяне на вода и HCl, описаната процедура е неподходяща за получаване на консумативен разтвор на хероин поради неподходяща стехиометрия на използваните химикали. В метода на уебсайта Erowid се добавя огромно количество HCl, което впоследствие трябва да се неутрализира чрез добавяне на стехиометрични количества Na2CO3 (сода за пране). Сравнително простото изчисление на прилаганите масови концентрации показа, че в протокола на Erowid се образуват около 2,5 g NaCl (готварска сол). Този NaCl е обявен като страничен продукт в протокола, но всъщност NaCl е основният продукт в края на неутрализацията на HCl. Например при пречистване на 1 g хероин с 26 % DAM по метода Erowid крайната концентрация на DAM сред образуваните 2,5 g NaCl ще бъде само около 10 %. В сравнение с оригиналното вещество с 26 % DAM това би означавало намаляване на концентрацията на DAM и следователно изобщо не е целесъобразно за желаната цел. Проверих това експериментално просто за забавление и действително се получи почти точно изчисленото количество NaCl.
За да се преобразува базата DAM, включена в изсушения екстракт, в инжекционна форма, е необходимо друго преобразуване в DAM-HCl. Смесете 6 ml етанол с 520 µl разреден HCl (1:10 с H2O) и разбъркайте добре. Диспергирайте изсушения остатък от DAM-базата в блюдото на Петри с малки порции от тази смес от разтворители. Може да се използва шпатула, за да се изстърже цялото вещество от стъклото. DAM базата няма да се разтвори веднага, а ще образува светложълта до оранжева суспензия с бяла утайка (почти чиста DAM база). Прехвърлете цялата тази утайка/суспензия в нова 15-милилитрова PP епруветка с винтова капачка. Изплакнете съда на Петри с малки порции от сместа етанол/HCl, за да прехвърлите цялата неразтворена DAM база. Затопля се 15-милилитровата PP епруветка с винтова капачка на водна баня (50 °C) до получаване на бистър разтвор (светложълт до оранжев цвят). Поставете малка капка от този разтвор върху стъклена повърхност (напр. блюдо на Петри) и я оставете да изсъхне. Когато базата DAM на разтвора не се е превърнала напълно в DAM-HCl, върху стъклената повърхност ще остане бял непрозрачен остатък/преципитат. Стойността на рН на разтвора е сравнително висока (рН 5-6). Добавете към разтвора още една малка капка (50 µl) от разреден в съотношение 1:10 HCl и повторете теста. Когато се добави стехиометрично количество HCl, капката върху стъклената плоча ще се държи по различен начин. Остатъкът е абсолютно прозрачен и почти невидим. Освен това стойността на рН на разтвора вече е по-ниска (рН 2-4). В зависимост от съдържанието на DAM в използвания хероин трябва да се добавят 0-400 µl от разредения в съотношение 1:10 HCl. Когато съдържанието на DAM е много ниско, количеството HCl в разтвора етанол/HCl трябва да се намали. Тази процедура е вид титруване и гарантира, че цялата база на DAM се превръща в DAM-Hcl. В същото време се предотвратява добавянето на излишък от HCl към сместа.
Прехвърлете разтворената DAM-HCl в етанол в ново блюдо на Петри. Реакционната епруветка от 15 ml PP се изплаква три пъти с 1 ml етанол и се обединява с екстракта в блюдото на Петри. Разтворителят се изпарява напълно. Изпарението може да се засили чрез умерено загряване във фурна (40 °C). Полученият остатък обикновено е напълно прозрачен и безцветен, като стъкло, понякога с някои бели кристали.
Тъй като масата на екстрахираните алкалоиди е определена гравиметрично, разтвор на хероин с определена концентрация (напр. 10 mg/ml) може да се получи чрез добавяне на изчислен обем H2O (обикновено 8-25 ml). При добавянето на вода се получава повече или по-малко мътна суспензия. Както и преди, промийте блюдото на Петри с шпатула и малки фракции H2O и ги комбинирайте в реакционна епруветка от 50 ml PP с винтова капачка. Поставете я на водна баня за готвене (5-10 минути). След варенето ще остане известна мътност. Стерилизирайте разтвора с помощта на филтър, задвижван от спринцовка (полиетерсулфон, PES, или поливинилиден флуорид PVDF, 0,22 µm), и разпределете аликвотните части в стерилни 1,5 ml PP реакционни епруветки. Контролирайте стойността на рН на разтвора, тя трябва да е 6-7. Разтворът е стабилен при стайна температура в продължение на най-малко 15 дни (5). За по-дълго съхранение трябва да се съхранява при -20 °C в хладилник. След размразяване загрейте сондата, за да се уверите, че всички вещества са напълно разтворени.
В зависимост от количеството H2O, използвано за разтваряне на пречистения DAM-HCl в последната стъпка на реакцията, полученият разтвор има висока концентрация на DAM-HCl. Всички изчисления трябва да се правят много внимателно, за да се избегне случайно предозиране. Когато използвате хероин за първи път, по-добре започнете с много ниска доза, която не надвишава 5 mg (6).
Резултати от анализите на проби хероин № 3
Анализите на проби от хероин № 3 (n=45) (25-80 €/г), получени от 7 различни европейски даркнет продавачи по описания метод, доведоха до следните заключения:
- пробите съдържат средно 55-60 % екстрахируемо вещество (минимум 14 %, максимум 77 %)
- повечето проби са със съдържание на DAM между 40 % и 50 % (минимум 10 %, максимум 63 %)
- тази констатация съответства на статия, публикувана по темата "dread" (7)
- предполага се, че всички проби са съдържали фалшификати, най-вероятно кофеин и парацетамол (2)
- в нито една от пробите не е открит фентанил (изследването е извършено на случаен принцип с лентички за изследване на урина), това също съответства на констатациите, публикувани в (2)
- само един от доставчиците е посочил реалистично съдържание на ДАМ в своя продукт
- не е установена корелация между цената и съдържанието на DAM, следователно скъпият хероин не е с по-високо съдържание на DAM
- най-добрият хероин № 3, тестван досега, е съдържал повече от 60 % DAM и е струвал 25 €/г (продавач misterrx на пазара Alphabay)
- неведнъж след първата ми поръчка беше изпратен хероин с по-високо съдържание на ДАМ, докато при следващите поръчки ми беше предоставен хероин № 3 с по-ниско съдържание на ДАМ
- средното тегло на доставените продукти беше приемливо (+/- 10 % от поръчаното количество)
Дискусия
Изобщо не съм доволен от оценката на съдържанието на DAM в екстракта. Въпреки че приемам, че това е доста консервативна и същевременно реалистична стойност поне за висококачествен хероин, би било много полезно да се изследват компонентите на получения разтвор на DAM-HCl чрез HPLC и GC/MS в лаборатория за проверка на наркотици. Може би някой се интересува да направи това и да добави информацията тук.
Що се отнася до течно-течната екстракция, изпробвах МТБЕ като алтернатива на диетилов етер, който също проработи. МТБЕ не образува експлозивни пероксиди с кислорода, но е малко по-токсичен от диетиловия етер. Други възможни алтернативи за екстракция са бензиновият етер и n-хексанът. Може би някой вече е тествал тези разтворители и може да добави информация за тяхната приложимост. Понякога фазите при екстракцията течност-течност не се разделят много добре. Това може да се подобри чрез добавяне на NaCl.
В последната работна стъпка, когато DAM-HCl се разтваря в H2O, могат да се наблюдават малки количества неразтворимо вещество. Много е вероятно това да не е DAM база, тъй като добавянето на повече киселина не води до разтваряне на това вещество. Добавянето на пропиленгликол го прави, така че това е хидрофобно вещество. Има ли някой представа за идентичността на това вещество?
И накрая, наистина е важно да се изследва дали фентанилът се обогатява или елиминира чрез описания метод.
Коментар на автора
Вярвам в свободата на словото и автономията и смятам, че рестриктивната политика по отношение на наркотиците и заклеймяването на употребяващите наркотици в моята родина и в много други страни по света нарушават правата на човека и като цяло вредят на обществото. Дискриминацията по-скоро има исторически и политически причини (8) и според мен в много аспекти не се основава на медицински, етични или хуманистични съображения и затова е непълноценна и неприемлива. Тъй като все още имаме да извървим дълъг път в тази област, реших да напиша тази статия и се надявам тя да помогне на хората по отношение на отговорната употреба на наркотици и намаляването на вредите.
Мир, любов, съпричастност,
Ана
Препратки
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Хероинът (диацетилморфин) е синтетичен опиоид, достъпен на повечето пазари в даркнет. В Европа той се продава почти изключително като хероин № 3 - кафяв прах, съдържащ диацетилморфин (ДАМ) като водонеразтворима основа. За употребяващите хероин е много трудно да направят обективна преценка за качеството на закупения от тях хероин поради индивидуалната им поносимост към опиоиди, различното качество на закупените продукти и не на последно място поради невярната или липсваща информация за чистотата на продуктите, предоставяна от продавачите. Освен това в много държави все още не са налични услуги за проверка на наркотиците. С цел да се допринесе за по-безопасната употреба на хероин, както и да се хвърли малко повече светлина върху качеството на хероина, който продавачите продават в даркнет, беше разработен сравнително прост и надежден метод за оценка на съдържанието на ДАМ в хероин № 3.
Методите, описващи пречистването на хероина, вече са публикувани, например от Steve J. Quest на уебсайта Erowid (1). Този често цитиран протокол не работи за желаната цел поради неподходяща стехиометрия на химикалите в определена стъпка от процедурата (вж. по-долу). Поради това методът, публикуван в Erowid, беше модифициран в критичните етапи. По-голямата част от фалшификатите и примесите трябва да бъдат отстранени по време на процеса на пречистване, като се получи относително чист стерилен продукт с поне изчислимо съдържание на ДАМ, който може да се използва директно за консумация. Цялата процедура отнема около 5 часа, включително времето за инкубиране и сушене на пробите. По принцип тя може да бъде извършена от всеки заинтересован неучен, който е готов да инвестира известно време в обучение за безопасно боравене с използваните химикали.
Методът е тестван многократно с хероин № 3, получен от различни европейски доставчици (всички проби са измерени поне в два екземпляра). Основните заключения от тези анализи са обобщени в края на статията.
Ограничения на процедурата
Протоколът обогатява алкалоидите, включително целевото вещество DAM. Както вече е посочено на уебсайта на Erowid, алкалоидите, които са химически свързани с DAM, например моноацетилморфин, морфин, кодеин или тебаин, може да не бъдат или да не бъдат напълно елиминирани, когато присъстват в пробата.
Хероинът обикновено се редува с кофеин и парацетамол (2). Поради лошата им разтворимост в диетилов етер тези фалшификати най-вероятно се елиминират с този протокол.
Известие за безопасност относно фентанил
Фентанилът е силно мощен синтетичен опиоид (50 до 100 пъти по-силен от морфина) с относително кратък серумен полуживот, който на места се използва като фалшификат за хероин или дори се продава като хероин № 4 (DAM хидрохлорид), особено в САЩ (3,4). Поради по-високата си ефикасност наличието на фентанил значително увеличава риска от непреднамерено смъртоносно предозиране с опиоиди. Поради липсващи експериментални данни не може да се изключи, че описаният метод обогатява фентанила, когато той присъства в обработената хероинова проба. Следователно силно се препоръчва пречистеният продукт да се тества за наличие на фентанил чрез използване на тест ленти за урина.
Безопасна работа с химикали
Описаната по-долу процедура използва силно агресивни, корозивни и летливи химикали. За всеки химикал има информационни листове за безопасност (ИЛБ), които се предоставят от производителя или препродавача на продукта. Те могат да бъдат изтеглени от интернет. Силно се препоръчва внимателно да се прочетат тези ИЛБ и да се спазват инструкциите за безопасност в тях.
Диетил етерът е склонен да образува експлозивни пероксиди с кислорода, но повечето продукти на диетил етера се стабилизират чрез добавяне на малки количества антиоксиданти. Докато диетил етерът не се дестилира и се обработва и съхранява в малки количества, работата с него е сравнително безопасна. Но не трябва да се съхранява по-дълго от необходимото, защото рискът от образуване на пероксид се увеличава с времето.
Материали
0,5 g хероин № 3
солна киселина (HCl, 37%)
дестилирана вода (H2O)
амонячен разтвор 25 %
диетил етер
етанол (96 % или 99,8 %)
стъклено блюдо на Петри или изпарителна ваничка (с вместимост минимум 30 ml)
полипропиленови (PP) епруветки 1,5 ml (с лесна капачка), 15 ml (с винтова капачка), 50 ml (с винтова капачка)
стъклени пипети и пипети с микронакрайници (100 µl - 20 ml)
шпатула
лабораторна везна (d= 0,001 g, макс. 100 g)
универсална индикаторна хартия pH 1-14
микроцентрофуга
лични предпазни средства съгласно SDS (ръкавици, предпазни очила, лабораторна престилка)
Екстракция на хероин и определяне на съдържанието на DAM
Поставете 0,5 g хероин № 3 в 15 ml PP епруветка с винтова капачка и добавете 200 µl HCl. Пробата трябва да се напои напълно с киселината. При тази стъпка неразтворимата във вода база DAM на хероин № 3 се превръща във водоразтворим DAM хидрохлорид (DAM-HCl). След това се добавят 5 ml H2O и се разбърква добре. Загрейте пробата на водна баня (40-60 °C) и продължете да разбърквате, докато всички разтворими вещества се разтворят. В зависимост от чистотата на хероиновата проба, при тази стъпка обикновено се получава повече или по-малко бистър жълт до светлокафяв разтвор, съдържащ черно-кафява неразтворима, лепкава утайка. Стойността на pH на разтвора е много ниска, около pH 1-2.
При следващата стъпка всички неразтворими вещества се отделят от киселия разтвор. Това става най-добре чрез центрофугиране (аликвотна част от 5 ml в четири реакционни епруветки от 1,5 ml PP и се центрофугира в микроцентрофуга). Филтрирането или гравитационното утаяване също трябва да работят (не са тествани за този протокол). Прехвърлете супернатантата в нова 15 ml PP епруветка с винтова капачка. Полученият разтвор е жълт до кафяв и трябва да бъде абсолютно бистър за оптимален резултат.
В следващата стъпка водоразтворимият DAM-HCl се превръща във водонеразтворима DAM база чрез добавяне на около 300 µl амонячен разтвор. Добавяйте амонячния разтвор на капки, като внимателно разклащате епруветката, докато не се образува повече утайка. Сега разтворът трябва да е мътен/млечен, образуваната утайка е бяла до сива и лепкава. Когато се използва висококачествен хероин, утайката образува голяма лепкава буца, а при нискокачествения хероин се получава по-скоро мътна суспензия. Стойността на рН трябва да бъде 9 или по-висока.
След това се използва течно-течна екстракция с диетилов етер, за да се изолира основата на ДАМ от водната фаза. За получаването на максимален брой ДАМ база многократната екстракция с малки количества диетилов етер е по-ефективна, отколкото извършването само на една екстракция с голям обем диетилов етер (сравнете с протокола в Erowid). Добавете 5 ml диетил етер към разтвора и разбъркайте внимателно, като обърнете епруветката няколко пъти. Оставете епруветката да престои, докато фазите се разделят напълно. Диетил етерът няма да се смеси с водната фаза, а ще образува отделен слой отгоре. Изолирайте горната диетил етерна фаза и я поставете в нова 50 ml реакционна епруветка с PP капачка на винт. Диетил етерът е силно летлив и сондата не трябва да престоява по-дълго време в тази работна стъпка, тъй като базата ДАМ има тенденция да се утаява от етерната фаза, особено когато се обработва висококачествен хероин № 3. Когато се получи утаяване, е трудно ДАМ базата да се разтвори отново поради ниската температура на кипене на диетиловия етер. Повторното разтваряне може да се постигне чрез добавяне на повече диетилов етер и много внимателно и внимателно загряване до максимална температура. 30 °C (температурата на кипене на диетилов етер е около 35 °C). Повторете екстракцията с 5 ml диетил етер още два пъти и комбинирайте екстрактите в реакционна епруветка с капачка от 50 ml PP. Полученият екстракт обикновено има светложълт до оранжев цвят и трябва да бъде бистър, без утайка.
Екстрактът от диетил етер се промива два пъти с H2O. Към етерния екстракт се добавят 10 ml H2O и епруветката се обръща внимателно няколко пъти. Оставете сместа да престои около минута, докато фазите се разделят напълно. Отстранете долната, водна фаза с пипета и я изхвърлете. Повторете тази стъпка на промиване още веднъж.
Вземете чиста чиния на Петри или изпарителна ваничка и определете празната ѝ маса чрез претегляне. Документирайте стойността. Прехвърлете екстракта от диетил етер в блюдото на Петри и изплакнете 50 ml PP реакционна епруветка с малко количество диетил етер, за да прехвърлите целия си продукт в блюдото на Петри. Оставете диетил етера да се изпари при стайна температура на добре проветриво място (напр. перваз на прозорец с отворен прозорец). Изпарението ще се извърши в рамките на няколко минути поради високото налягане на парите на диетиловия етер. Обикновено в края на изпарението на диетилов етер се образува бяла утайка. Тази утайка е предимно DAM база. Също така ще останат някои водни капки поради предходната стъпка на промиване с H2O. Когато останат само водните капки и екстрактът вече не мирише на диетилов етер, блюдото на Петри може да се постави във фурна (40 °C), за да се ускори изпаряването на остатъчната вода. Екстрактът ще стане стъкловиден и по-прозрачен по време на затоплянето с бели до светлорозови или оранжеви кристали, особено около местата, където са се намирали водните капки. Изсушете екстракта, докато масата му достигне постоянна стойност. Документирайте масата на блюдото на Петри, съдържащо хероиновия екстракт.
Въпреки че полученият екстракт е предимно база на ДАМ, той съдържа и други алкалоиди на маковото растение и на процеса на производство на хероин, като моноацетилморфин, морфин, кодеин, тебаин и следи от остатъчна вода (защото за сушенето не е използван ексикатор). Количеството на базата DAM в тази смес се оценява на 80 % в този протокол (не е потвърдено експериментално).
Съдържанието на DAM в екстракта се изчислява, както следва:
маса на Петриева паничка с екстракт след изсушаване (g) - маса на празна Петриева паничка (g) = маса на екстракт от хероин № 3 (g)
изчислено съдържание на ДАМ в пробата от хероин № 3 (g) = маса на екстракта от хероин № 3 (g) * 0,8
маса на екстракта от хероин № 3 (g) / маса на хероин № 3, използван за пречистване (g) * 100 = екстрахируеми вещества в пробата от хероин № 3 (%)
изчислено съдържание на ДАМ в хероин № 3 (%) = екстрахируеми вещества от проба хероин № 3 (%) * 0,8
Приготвяне на разтвор на DAM-HCl
Втората част на този протокол може да се използва за приготвяне на консумативен разтвор на хероин с възпроизводима концентрация на DAM-HCl. Оттук нататък този протокол значително се различава от метода, публикуван на уебсайта Erowid. Въпреки че е възможно превръщането на базата DAM, разтворена в диетилов етер, в DAM-HCl и едновременното извличане в долната водна фаза чрез добавяне на вода и HCl, описаната процедура е неподходяща за получаване на консумативен разтвор на хероин поради неподходяща стехиометрия на използваните химикали. В метода на уебсайта Erowid се добавя огромно количество HCl, което впоследствие трябва да се неутрализира чрез добавяне на стехиометрични количества Na2CO3 (сода за пране). Сравнително простото изчисление на прилаганите масови концентрации показа, че в протокола на Erowid се образуват около 2,5 g NaCl (готварска сол). Този NaCl е обявен като страничен продукт в протокола, но всъщност NaCl е основният продукт в края на неутрализацията на HCl. Например при пречистване на 1 g хероин с 26 % DAM по метода Erowid крайната концентрация на DAM сред образуваните 2,5 g NaCl ще бъде само около 10 %. В сравнение с оригиналното вещество с 26 % DAM това би означавало намаляване на концентрацията на DAM и следователно изобщо не е целесъобразно за желаната цел. Проверих това експериментално просто за забавление и действително се получи почти точно изчисленото количество NaCl.
За да се преобразува базата DAM, включена в изсушения екстракт, в инжекционна форма, е необходимо друго преобразуване в DAM-HCl. Смесете 6 ml етанол с 520 µl разреден HCl (1:10 с H2O) и разбъркайте добре. Диспергирайте изсушения остатък от DAM-базата в блюдото на Петри с малки порции от тази смес от разтворители. Може да се използва шпатула, за да се изстърже цялото вещество от стъклото. DAM базата няма да се разтвори веднага, а ще образува светложълта до оранжева суспензия с бяла утайка (почти чиста DAM база). Прехвърлете цялата тази утайка/суспензия в нова 15-милилитрова PP епруветка с винтова капачка. Изплакнете съда на Петри с малки порции от сместа етанол/HCl, за да прехвърлите цялата неразтворена DAM база. Затопля се 15-милилитровата PP епруветка с винтова капачка на водна баня (50 °C) до получаване на бистър разтвор (светложълт до оранжев цвят). Поставете малка капка от този разтвор върху стъклена повърхност (напр. блюдо на Петри) и я оставете да изсъхне. Когато базата DAM на разтвора не се е превърнала напълно в DAM-HCl, върху стъклената повърхност ще остане бял непрозрачен остатък/преципитат. Стойността на рН на разтвора е сравнително висока (рН 5-6). Добавете към разтвора още една малка капка (50 µl) от разреден в съотношение 1:10 HCl и повторете теста. Когато се добави стехиометрично количество HCl, капката върху стъклената плоча ще се държи по различен начин. Остатъкът е абсолютно прозрачен и почти невидим. Освен това стойността на рН на разтвора вече е по-ниска (рН 2-4). В зависимост от съдържанието на DAM в използвания хероин трябва да се добавят 0-400 µl от разредения в съотношение 1:10 HCl. Когато съдържанието на DAM е много ниско, количеството HCl в разтвора етанол/HCl трябва да се намали. Тази процедура е вид титруване и гарантира, че цялата база на DAM се превръща в DAM-Hcl. В същото време се предотвратява добавянето на излишък от HCl към сместа.
Прехвърлете разтворената DAM-HCl в етанол в ново блюдо на Петри. Реакционната епруветка от 15 ml PP се изплаква три пъти с 1 ml етанол и се обединява с екстракта в блюдото на Петри. Разтворителят се изпарява напълно. Изпарението може да се засили чрез умерено загряване във фурна (40 °C). Полученият остатък обикновено е напълно прозрачен и безцветен, като стъкло, понякога с някои бели кристали.
Тъй като масата на екстрахираните алкалоиди е определена гравиметрично, разтвор на хероин с определена концентрация (напр. 10 mg/ml) може да се получи чрез добавяне на изчислен обем H2O (обикновено 8-25 ml). При добавянето на вода се получава повече или по-малко мътна суспензия. Както и преди, промийте блюдото на Петри с шпатула и малки фракции H2O и ги комбинирайте в реакционна епруветка от 50 ml PP с винтова капачка. Поставете я на водна баня за готвене (5-10 минути). След варенето ще остане известна мътност. Стерилизирайте разтвора с помощта на филтър, задвижван от спринцовка (полиетерсулфон, PES, или поливинилиден флуорид PVDF, 0,22 µm), и разпределете аликвотните части в стерилни 1,5 ml PP реакционни епруветки. Контролирайте стойността на рН на разтвора, тя трябва да е 6-7. Разтворът е стабилен при стайна температура в продължение на най-малко 15 дни (5). За по-дълго съхранение трябва да се съхранява при -20 °C в хладилник. След размразяване загрейте сондата, за да се уверите, че всички вещества са напълно разтворени.
В зависимост от количеството H2O, използвано за разтваряне на пречистения DAM-HCl в последната стъпка на реакцията, полученият разтвор има висока концентрация на DAM-HCl. Всички изчисления трябва да се правят много внимателно, за да се избегне случайно предозиране. Когато използвате хероин за първи път, по-добре започнете с много ниска доза, която не надвишава 5 mg (6).
Резултати от анализите на проби хероин № 3
Анализите на проби от хероин № 3 (n=45) (25-80 €/г), получени от 7 различни европейски даркнет продавачи по описания метод, доведоха до следните заключения:
- пробите съдържат средно 55-60 % екстрахируемо вещество (минимум 14 %, максимум 77 %)
- повечето проби са със съдържание на DAM между 40 % и 50 % (минимум 10 %, максимум 63 %)
- тази констатация съответства на статия, публикувана по темата "dread" (7)
- предполага се, че всички проби са съдържали фалшификати, най-вероятно кофеин и парацетамол (2)
- в нито една от пробите не е открит фентанил (изследването е извършено на случаен принцип с лентички за изследване на урина), това също съответства на констатациите, публикувани в (2)
- само един от доставчиците е посочил реалистично съдържание на ДАМ в своя продукт
- не е установена корелация между цената и съдържанието на DAM, следователно скъпият хероин не е с по-високо съдържание на DAM
- най-добрият хероин № 3, тестван досега, е съдържал повече от 60 % DAM и е струвал 25 €/г (продавач misterrx на пазара Alphabay)
- неведнъж след първата ми поръчка беше изпратен хероин с по-високо съдържание на ДАМ, докато при следващите поръчки ми беше предоставен хероин № 3 с по-ниско съдържание на ДАМ
- средното тегло на доставените продукти беше приемливо (+/- 10 % от поръчаното количество)
Дискусия
Изобщо не съм доволен от оценката на съдържанието на DAM в екстракта. Въпреки че приемам, че това е доста консервативна и същевременно реалистична стойност поне за висококачествен хероин, би било много полезно да се изследват компонентите на получения разтвор на DAM-HCl чрез HPLC и GC/MS в лаборатория за проверка на наркотици. Може би някой се интересува да направи това и да добави информацията тук.
Що се отнася до течно-течната екстракция, изпробвах МТБЕ като алтернатива на диетилов етер, който също проработи. МТБЕ не образува експлозивни пероксиди с кислорода, но е малко по-токсичен от диетиловия етер. Други възможни алтернативи за екстракция са бензиновият етер и n-хексанът. Може би някой вече е тествал тези разтворители и може да добави информация за тяхната приложимост. Понякога фазите при екстракцията течност-течност не се разделят много добре. Това може да се подобри чрез добавяне на NaCl.
В последната работна стъпка, когато DAM-HCl се разтваря в H2O, могат да се наблюдават малки количества неразтворимо вещество. Много е вероятно това да не е DAM база, тъй като добавянето на повече киселина не води до разтваряне на това вещество. Добавянето на пропиленгликол го прави, така че това е хидрофобно вещество. Има ли някой представа за идентичността на това вещество?
И накрая, наистина е важно да се изследва дали фентанилът се обогатява или елиминира чрез описания метод.
Коментар на автора
Вярвам в свободата на словото и автономията и смятам, че рестриктивната политика по отношение на наркотиците и заклеймяването на употребяващите наркотици в моята родина и в много други страни по света нарушават правата на човека и като цяло вредят на обществото. Дискриминацията по-скоро има исторически и политически причини (8) и според мен в много аспекти не се основава на медицински, етични или хуманистични съображения и затова е непълноценна и неприемлива. Тъй като все още имаме да извървим дълъг път в тази област, реших да напиша тази статия и се надявам тя да помогне на хората по отношение на отговорната употреба на наркотици и намаляването на вредите.
Мир, любов, съпричастност,
Ана
Препратки
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
