Големият дебат между пиперонил бутоксид и пиперонал. Китайски патент за висок добив с използване на хексамин и полифосфорна или За предпочитане е катализаторът да е полифосфорна, но се допускат 1 или повече от фосфорна киселина, оцетна киселина или полифосфорна киселина
Добре, това е преди всичко китайски. И или лъжат, или им трябва лабораторно оборудване, което в повечето случаи не е подходящо за тайния химик, или катализаторът или реагентите са унбтаниум като ... жълта торта и подобни или невъзможни, или безумно гледани Но не виждам разбивка на синетиза чрез структури на Луис в патента или реакционни схеми. Може ли някой да помогне или да разбере, или това са глупости? Нямам представа как сме пропуснали това преди?
Родителите се основават на всичко, което сме обсъждали преди това.
Китайски патент С цел преодоляване на проблемите в предшестващото състояние на техниката, изобретението предоставя нов метод за синтез на пиперонал, който е сравнително евтин и с леки условия на реакция
Методът включва следните стъпки: (1) реакция на пиперонал, катализатор и уротропин в алкохолен разтворител при 50-120 ℃ в продължение на 1-10 часа;
катализаторът е полифосфорна киселина;
алкохолният разтворител е един или повече от метанол, етанол, пропанол, изопропанол, n-бутанол, изобутанол, n-пентанол или изоамилол;
масовото съотношение между катализатора и пиперонил бутоксида е 6-20: 1;
молното съотношение на пиперонил бутоксида към уротропина е 1: 0,3-5.
2. Методът по точка 1, при който температурата на реакцията е от 70 до 100 ℃.
3. Процесът по т. 1, при който алкохолният разтворител е етанол.
4. Методът по претенция 1, при който времето на реакцията е от 3 до 5 часа.
5. Методът по претенция 1, при който методът на приготвяне включва още стъпка на отделяне на продукта чрез екстракция или дестилация след приключване на реакцията.
6. Методът по претенция 1, при който масовото съотношение на катализатора към пиперонил бутоксида е 10-15: 1.
7. Методът по претенция 1, при който моларното съотношение на пиперонил бутоксида към уротропина е 1: 0,7-1,5.
Реакционната формула на метода е следната:
изобретението има следните благоприятни ефекти:
в изобретението се използва пиперонил за получаване на пиперонал, като се взема пиперонил като суровина, необходима е само едностъпкова реакция, опростяват се работните процедури, има по-висок добив, относително по-ниско количество на изхвърляне на три отпадъка, лесно се третират отпадъчните води и лесно се реализира промишлено производство.
Добавяне на 680 g полифосфорна киселина в 2000 ml колба с три гърла, добавяне на 120 ml етанол при разбъркване, нагряване до 55 ℃, бавно капещо добавяне на 50 g (0,41 mol) пиперонил бутоксид, капещо добавяне на 60 g (0,43 mol) уротропин след 0.5 часа, започва загряване до 90-100 ℃ след приключване на добавянето, запазване на топлината за 3 часа, вземане на проби за анализ на течната фаза, охлаждане до 60-70 ℃, добавяне на 700 ml вода, разбъркване за 3 часа, добавяне на 650 ml етилов ацетат за двукратно екстрахиране, комбиниране на органичните фази, добавяне на 400 ml наситена солена вода за промиване, отделяне на органичната фаза, добавяне на 40 g безводен натриев сулфат, сушене в продължение на 1 час, филтриране, концентриране на етилов ацетат при 40 ℃ на филтрата и дестилация на остатъчното масло под намалено налягане с помощта на маслена помпа за получаване на 43 g пиперонал с чистота 99 %. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Добавяне на 350 g полифосфорна киселина в 1000 ml колба с три гърла, добавяне на 100 ml етанол при разбъркване, нагряване до 55 ℃, бавно добавяне на 50 g пиперонил бутоксид на капки, завършване на накапването след 0.5 часа, добавяне на 60 g уротропин, завършване на захранването, започване на повишаване на температурата до 70 ℃, поддържане на температурата в продължение на 5 часа, вземане на проби, анализ на течната фаза, охлаждане до 60-70 ℃, добавяне на 300 ml вода, разбъркване в продължение на 3 часа, добавяне на етилов ацетат за двукратно екстрахиране, всеки път по 400 ml, комбиниране на органичните фази, добавяне на 300 ml наситен солен разтвор за промиване, отделяне на органичните фази, добавяне на 30 g безводен натриев сулфат, сушене в продължение на 1 час, филтриране, концентриране на етилов ацетат при 40 ℃ на филтрата и дестилиране на остатъчното масло под намалено налягане с помощта на маслена помпа за получаване на 40 g пиперонал с чистота 99 %.
Добавяне на 500 g катализатор от фосфорна киселина в 2000 ml колба с три гърла, добавяне на 150 ml метанол при разбъркване, нагряване до 55 ℃, бавно добавяне на 50 g пиперонал, намаляване след 0,5 часа, добавяне на 82 g (0.59mol) уротропин, нагряване до 80 ℃, запазване на температурата в продължение на 7 часа, вземане на проби, провеждане на течнофазов анализ, охлаждане до 60-70 ℃, добавяне на 700ml вода, разбъркване в продължение на 3 часа, добавяне на етилов ацетат за двукратна екстракция, комбиниране на органичните фази, добавяне на наситен солен разтвор за промиване, отделяне на органичната фаза, добавяне на 40 g безводен натриев сулфат за изсушаване, филтриране, концентриране на етилов ацетат при 40 ℃ на филтрата и провеждане на дестилация под намалено налягане върху остатъчна маслена помпа за получаване на 31 g пиперонал с чистота 97 %.
Въз основа на
C07D317/54 Радикали, заместени с кислородни атоми
Настоящото изобретение се отнася до метод, при който може да се използва р-метилфенол като суровина и да се възприемат процесите на естерификация, дислокация, окисление, реакция на затваряне на пръстена, хлориране и хидролиза за получаване на хелиотропин.
Целта на настоящото изобретение е да се осигури вид с 3; 4-метилен радикал диокси бензил хлор е процес на химичен синтез, който пиперонал, получен от суровина;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Цитати извън патента
Синтез чрез формилиране на арен-водородни връзки, образуващи производни на киселини DOI: 10.1055/b-003-121811
И
Research on the synthesis method of 5-nitrosalicylaldehyde; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Section 2.2.2.2.1, Section 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
И
Настоящото изобретение предоставя един вид метод за получаване на пиперонал, включително: чрез пиперонил циклонен, катализатор и метанамин в алкохолен разтворител, реагира 1 ~ 10 часа при 50 ~ 120 DEG C и получава пиперонал. интегриран артистичен само се нуждае от една стъпка реакция, техника за опростяване, и добив е по-висок, и три отпадъци изхвърляне количество е сравнително ниско, и отпадъчни води също се обработва лесно, индустриализирано производство лесно да се прилага.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Чрез пиперонил циклонен, катализатор и метенамин в алкохолен разтворител, 1 ~ 10 часа се реагира при 50 ~ 120 DEG C；За предпочитане температурата на реакцията е 70 ~ 100 ℃。 2. според метода, описан в претенция 1, се характеризира с това, че катализаторът е във фосфорна киселина, оцетанхидрид или полифосфорни киселини Той е един или повече от. 3. съгласно метода, описан в точка 2, се характеризира с това, че катализаторът е в полифосфорни киселини. 4. съгласно метода, описан в точка 1, се характеризира с това, че алкохолният разтворител е метанол, етилов алкохол, пропилов алкохол, изопропанол, само един или повече от бутанол, изобутанол, n-амилов алкохол или изоамилов алкохол. 5. съгласно метода, описан в точка 4, се характеризира с това, че алкохолният разтворител е етилов алкохол. 6. според метода, описан в точка 1, се характеризира с това, че времето на реакцията е 3 ~ 5 часа. 7. съгласно метода, описан в претенция 1, се характеризира с това, че методът на приготвяне включва още екстракция или изпаряване след реакцията Стъпката на фракция е от продукта. 8. съгласно метода, описан в претенция 1, се характеризира с това, че масовото съотношение на катализатора и пиперонилциклонена е 6 ~ 20:1, като за предпочитане е 10 ~ 15:1. 9. според метода, описан в претенция 1, се характеризира с това, че моларното съотношение на пиперонилциклонен и метенамин е 1:0,3 ~ 5, като за предпочитане е 1:0,7 ~ 1,5.
Още малко копаене
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Класификации C07D317/50
Метилендиоксибензени или хидрогенирани метилендиоксибензени, незаместени на хетеро-пръстена само с водородни атоми, въглеводородни или заместени въглеводородни радикали, директно свързани към атомите на карбоцикличния пръстен
И методът за химиосинтеза подготвя документа на сафрол и няколко, NaofumiTsukada съобщава (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) да бъде суровина от p-толуенсулфонови естери на пиперонил циклонен и винил карбинол, приема рядко метално комплексно съединение, за да бъде катализатор, подготвящ сафрол. по-рядко скъпотията на катализатора, който този метод използва и е труден за получаване, и неговата продуктивна скорост все още не е висока. Хората като Lin Bin, Yang Xi докладват (Гуандун химическа промишленост, 30 (2), 6-7; 2003 г.) да бъде суровина с пиперонил циклонен, първо нейният бром да стане съответен бромид, след това да се направи реагент на Гринярд, след това да се подготви сафрол с реакция на алил бром.Въпреки че суровината за метода е лесна за получаване, условията на реакцията също са сравнително щадящи, но е необходимо пиперонил циклоненът да се превърне в съответния реагент на Гринярд, получен отново чрез реакцията на Гринярд, голямо количество странични продукти на автоимунния синдром, които неизбежно трябва да се произведат, водят до трудности при отделянето, загуба на голямо количество суровини, а реакцията на Гринярд също е по-строга по отношение на изискванията за реагент. Хората, като StefanoProtti докладват (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005 г.), че суровината с хлоропиперонил циклонен и алилтриметилен алкан, под цезиев карбонат и трифлуоросулфонация, се получава сафрол.Суровината алилтриметилсилан алкан, която методът използва, от една страна, е трудна за получаване, а от друга страна, особеността на този реакционен процес не позволява лесното му индустриализиране. Поради това методът за намиране на ефективен пълен химиосинтез на масло от дървесина от сасафрас се превръща в гореща точка за проучване на химиците от различни страни. Резюме на изобретението
