Този синтез на мескалин и ТМА може да се разглежда като типичен пример за възстановяване с помощта на LAH. Разликите в производството на мескалин и ТМА са само една: за мескалина е необходимо да се вземе 3,4,5-триметокси-фенил-нитростирен, а за ТМА - 3,4,5-триметокси-фенил-нитропропен. Техниката е доста универсална и работи почти без корекции за всички нитрокомпоненти.
ТМА (3,4,5-триметокси-амфетамин) и мескалин (3,4,5-триметокси-фенетиламин ) в кухнята. Пример за възстановяване на заместени нитропропени и нитростирени върху литиев алуминохидрит (LAH, LiAlH4). Разглежда се получаването на ТМА, мескалинът се прави по подобен начин при замяна на прекурсора с 3,4,5-триметокси-фенил-нитростирен.
8 g LAH (литиев алуминохидрид, LiAlH4) се суспендира в 100 ml THF, добавянето се извършва на малки порции при внимателно разбъркване. При полагането на първата порция се наблюдава леко отделяне на газ и екзотермия - очевидно THF не е бил достатъчно сух. В колбата е монтиран обратен хладилник и всички следващи добавяния са направени през него. 12 g 3,4,5-триметокси-фенил-нитропропен се разтварят в 200 ml THF и се добавят капка по капка при постоянно разбъркване. Едновременно с това се наблюдава отделяне на газ и екзотермия. Добавянето се извършваше с такова темпо, че температурата на сместа да не надвишава 40 градуса, като това отне повече от час. По-нататък сместа се разбъркваше в продължение на 4 часа с леко кипене на разтворителя, нямаше значителна промяна в цвета, сместа остана сива.
След това сместа се охлажда до стайна температура и последователно се добавя капка по капка:
- смес от 8 ml вода и 16 ml THF;
- разтвор на 1,2 g NaOH в 8 ml вода;
- 24 ml вода.
Добавянето на първите капки е съпроводено със силна екзотермична реакция и отделяне на водород. След добавянето на разтвор на алкалохи, сместа се сгъсти, когато се добави последната порция вода, утайката се отдели и съдържанието на колбата стана забележимо по-светло. От този момент реакцията се счита за завършена, като съдържанието на колбата не представлява повишена опасност.
Като цяло реакцията е толкова формализирана и лесна за изпълнение, че би било възможно да се препоръча на съвсем млади химици, ако не беше потенциалната ѝ опасност: най-малката небрежност - и неприятностите няма да ви оставят да чакате.
Падналата на дъното утайка се вземаше на дъното на Бюхнер с помощта на аспиратор, намазваше се за 30 минути с малко количество THF, филтрираше се отново и се изхвърляше. Разтворът беше допълнително прекаран през стъклен филтър и THF беше прогонен. На изхода се получава жълто масло, което се разрежда три пъти с IPA, премества се от колба в стъкло и се подкиселява с 95% H2SO4 до неутрална реакция. В същото време отпадна фина бяла утайка, а сместа придоби консистенцията на течна заквасена сметана. Тя се разрежда три пъти с ацетон и се поставя във фризера, докато суспензията се отложи на дъното, след което течната фаза се декантира и отново се подкиселява, докато спре образуването на утайка. След това всичко се комбинира, утайката се филтрира върху стъклен филтър с изсмукване, промива се два пъти с ацетон до безупречно бял цвят и се изсушава на водна баня.
Как изглежда на практика:
По същия начин можете да намалите:
3,4-метилендиокси-фенил-нитропропен до MDA,
1-фенил-2-нитропропен до амфетамин,
4-флуорин-фенилнитропропен до 4-FA,
2,5-диметокси-4-метилфенилнитропропен до ДОМ и много други фенилнитростирен и фенилнитропропен.
Прочетете PihKAL.
P.S.
3,4,5-ТМPNP за този синтез е получен от 3,4,5-триметокси-бензалдехид и нитроетан по метода:
Сместа от съответния бензалдехид, нитроетан (обикновено се взема повече нитроетан) и катализатора в моларно съотношение 1: 1,5: 0,25 се разрежда с оцетна киселина в размер на 0,5 от общия обем на реагентите и се вари при разбъркване в обратен хладилник в продължение на 4 часа. По време на реакцията цветът на Rm се променя от бледожълт до тъмночервен, като остава помътнял.
Сместа се охлажда до стайна температура, изсипва се в чаша, разрежда се с топла вода 0,5 от обема, затваря се с капак и се поставя във фризера за 2 часа. След охлаждането капакът се отваря и леко се разклаща и отпушва с приток на свеж въздух: това предизвиква бърза кристализация на веществото. Бурканът с кристалите отново се държи във фризера за поне 15 минути, след което кристалите се разбиват, измиват се със студена вода, докато изчезнат следите от оцет (2...3 пъти е достатъчно), след което се рекристализират от изопропилов алкохол. Получените кристали се изсушават на въздух.
ТМА (3,4,5-триметокси-амфетамин) и мескалин (3,4,5-триметокси-фенетиламин ) в кухнята. Пример за възстановяване на заместени нитропропени и нитростирени върху литиев алуминохидрит (LAH, LiAlH4). Разглежда се получаването на ТМА, мескалинът се прави по подобен начин при замяна на прекурсора с 3,4,5-триметокси-фенил-нитростирен.
8 g LAH (литиев алуминохидрид, LiAlH4) се суспендира в 100 ml THF, добавянето се извършва на малки порции при внимателно разбъркване. При полагането на първата порция се наблюдава леко отделяне на газ и екзотермия - очевидно THF не е бил достатъчно сух. В колбата е монтиран обратен хладилник и всички следващи добавяния са направени през него. 12 g 3,4,5-триметокси-фенил-нитропропен се разтварят в 200 ml THF и се добавят капка по капка при постоянно разбъркване. Едновременно с това се наблюдава отделяне на газ и екзотермия. Добавянето се извършваше с такова темпо, че температурата на сместа да не надвишава 40 градуса, като това отне повече от час. По-нататък сместа се разбъркваше в продължение на 4 часа с леко кипене на разтворителя, нямаше значителна промяна в цвета, сместа остана сива.
След това сместа се охлажда до стайна температура и последователно се добавя капка по капка:
- смес от 8 ml вода и 16 ml THF;
- разтвор на 1,2 g NaOH в 8 ml вода;
- 24 ml вода.
Добавянето на първите капки е съпроводено със силна екзотермична реакция и отделяне на водород. След добавянето на разтвор на алкалохи, сместа се сгъсти, когато се добави последната порция вода, утайката се отдели и съдържанието на колбата стана забележимо по-светло. От този момент реакцията се счита за завършена, като съдържанието на колбата не представлява повишена опасност.
Като цяло реакцията е толкова формализирана и лесна за изпълнение, че би било възможно да се препоръча на съвсем млади химици, ако не беше потенциалната ѝ опасност: най-малката небрежност - и неприятностите няма да ви оставят да чакате.
Падналата на дъното утайка се вземаше на дъното на Бюхнер с помощта на аспиратор, намазваше се за 30 минути с малко количество THF, филтрираше се отново и се изхвърляше. Разтворът беше допълнително прекаран през стъклен филтър и THF беше прогонен. На изхода се получава жълто масло, което се разрежда три пъти с IPA, премества се от колба в стъкло и се подкиселява с 95% H2SO4 до неутрална реакция. В същото време отпадна фина бяла утайка, а сместа придоби консистенцията на течна заквасена сметана. Тя се разрежда три пъти с ацетон и се поставя във фризера, докато суспензията се отложи на дъното, след което течната фаза се декантира и отново се подкиселява, докато спре образуването на утайка. След това всичко се комбинира, утайката се филтрира върху стъклен филтър с изсмукване, промива се два пъти с ацетон до безупречно бял цвят и се изсушава на водна баня.
Как изглежда на практика:
.
В.
е налице.
.
.
.
Утайката е продуктът, TMA сулфат, той трябва да се отдели, като се използва този стъклен филтър (Schott filter):
Утайката е продуктът, TMA сулфат, той трябва да се отдели, като се използва този стъклен филтър (Schott filter):
така.
По същия начин можете да намалите:
3,4-метилендиокси-фенил-нитропропен до MDA,
1-фенил-2-нитропропен до амфетамин,
4-флуорин-фенилнитропропен до 4-FA,
2,5-диметокси-4-метилфенилнитропропен до ДОМ и много други фенилнитростирен и фенилнитропропен.
Прочетете PihKAL.
P.S.
3,4,5-ТМPNP за този синтез е получен от 3,4,5-триметокси-бензалдехид и нитроетан по метода:
Сместа от съответния бензалдехид, нитроетан (обикновено се взема повече нитроетан) и катализатора в моларно съотношение 1: 1,5: 0,25 се разрежда с оцетна киселина в размер на 0,5 от общия обем на реагентите и се вари при разбъркване в обратен хладилник в продължение на 4 часа. По време на реакцията цветът на Rm се променя от бледожълт до тъмночервен, като остава помътнял.
Сместа се охлажда до стайна температура, изсипва се в чаша, разрежда се с топла вода 0,5 от обема, затваря се с капак и се поставя във фризера за 2 часа. След охлаждането капакът се отваря и леко се разклаща и отпушва с приток на свеж въздух: това предизвиква бърза кристализация на веществото. Бурканът с кристалите отново се държи във фризера за поне 15 минути, след което кристалите се разбиват, измиват се със студена вода, докато изчезнат следите от оцет (2...3 пъти е достатъчно), след което се рекристализират от изопропилов алкохол. Получените кристали се изсушават на въздух.
Last edited by a moderator:
