writeup by bandil, taken from the vespiary!!! I am aware theres another thread 4 the DOx series as a whole, but this seems 2 b a different method from the one listed there. feel free 2 delete this thread if im wrong tho >_<
Asi 30 gramů dimethoxytoluenu bylo připraveno způsobem popsaným v dřívějším příspěvku, cestou TMP s vysokými výtěžky. Zatímco se dimethoxytoluen destiloval, Vilsmeierův komplex byl připraven následujícím způsobem:
Velmi stará plechovka DMF byla vysušena vhozením několika gramů suchého síranu sodného a několikaminutovým protřepáváním. Po usazení bylo 45 ml DMF umístěno do 500 ml RBF a magneticky mícháno. Do DMF bylo přidáno 40 ml ne tak nového POCl3 v jedné dávce přes adiční nálevku. Roztok byl míchán 1½ hodiny při pokojové teplotě, kdy se postupně zbarvil do tmavě oranžové barvy, což svědčí o úspěšné tvorbě Vilsmeierova komplexu.
K této směsi bylo v jedné porci přidáno 15 g čerstvě destilovaného dimethoxytoluenu. Adiční nálevka byla nahrazena kondenzátorem s připojenou sušící trubicí. Celá směs byla míchána 15 minut při RT a poté byla na dvě hodiny umístěna do vroucí vody. Postupně tmavla a na konci dvouhodinové doby byla černá jako smola. Celá směs byla vyklopena do 1½ l studené vody z vodovodu s velkým množstvím ledu. Ta se okamžitě zbarvila do pěkné oranžové barvy a voněla tak, jak to substituované benzaldehydy mají ve zvyku (sladce). Po rozpuštění ledu se to přefiltrovalo. Celý tento roztok byl přefiltrován odsáváním, čímž vznikly 4 g 2,5-dimethoxy-4-methyl-benzaldehydu. Výtěžek byl nízký, ale následné zkoumání filtrovaného vodního kalu ukázalo, že se ho vysráželo mnohem více. Vždy je těžké posoudit, kolik toho v kalové kaši plave, ale mohlo by to stačit na to, aby se výtěžek přiblížil přibližně 12 gramům, což z něj činí docela dobře proveditelnou syntézu. Jako vždy je trpělivost při těchto typech operací velkou devizou - třeba se plavání také někdy naučíme
Konečný výtěžek bude zveřejněn, jakmile bude řádně změřen, přefiltrován, změřen atd.
BA byl bez dalšího čištění podroben kondenzaci alá Barium. 4 g Ba, 1,9 g nitroetanu, ½ ml 40% methylaminu, 10 ml methanolu a zpracováno obvyklým způsobem. Fungovalo to jako po másle a dalo to 4,6 g (87% výtěžek) zcela přečištěného nitropropenu [poznámka fidelis: myslím, že když říká nitropropen, myslí tím P2NP].
3,7 g LAH bylo umístěno do 64,5 ml THF a umístěno na magnetické míchadlo. K tomu jsem přidal 4,6 g nitropropenu v 64,5 ml THF. Tato směs byla ponechána přes noc na refluxu a za několik hodin bude přečištěna. To bude -teoreticky- samozřejmě během nadcházejícího festivalu tvrdě testováno. O výsledcích vás budeme informovat.
Celkově byl DOM připraven od nuly (téměř) za jeden den práce. Docela elegantní, pokud se ptáte Swithe
. Pokud má někdo nějaké připomínky k poněkud upravenému Vilsmeierovu činidlu, které bylo připraveno, prosím, napište je. Byla to kombinace indolového Vilsmeiera ze stránky rh [pozn. fidelis: rhodiova stránka? nejsem si jistý] a nějakého z PIHKALu atd... Zdá se však, že to fungovalo dobře!
Konečný výtěžek byl 3,2 g hydrochloridu jako -ne tak bílé- látky.
Asi 30 gramů dimethoxytoluenu bylo připraveno způsobem popsaným v dřívějším příspěvku, cestou TMP s vysokými výtěžky. Zatímco se dimethoxytoluen destiloval, Vilsmeierův komplex byl připraven následujícím způsobem:
Velmi stará plechovka DMF byla vysušena vhozením několika gramů suchého síranu sodného a několikaminutovým protřepáváním. Po usazení bylo 45 ml DMF umístěno do 500 ml RBF a magneticky mícháno. Do DMF bylo přidáno 40 ml ne tak nového POCl3 v jedné dávce přes adiční nálevku. Roztok byl míchán 1½ hodiny při pokojové teplotě, kdy se postupně zbarvil do tmavě oranžové barvy, což svědčí o úspěšné tvorbě Vilsmeierova komplexu.
K této směsi bylo v jedné porci přidáno 15 g čerstvě destilovaného dimethoxytoluenu. Adiční nálevka byla nahrazena kondenzátorem s připojenou sušící trubicí. Celá směs byla míchána 15 minut při RT a poté byla na dvě hodiny umístěna do vroucí vody. Postupně tmavla a na konci dvouhodinové doby byla černá jako smola. Celá směs byla vyklopena do 1½ l studené vody z vodovodu s velkým množstvím ledu. Ta se okamžitě zbarvila do pěkné oranžové barvy a voněla tak, jak to substituované benzaldehydy mají ve zvyku (sladce). Po rozpuštění ledu se to přefiltrovalo. Celý tento roztok byl přefiltrován odsáváním, čímž vznikly 4 g 2,5-dimethoxy-4-methyl-benzaldehydu. Výtěžek byl nízký, ale následné zkoumání filtrovaného vodního kalu ukázalo, že se ho vysráželo mnohem více. Vždy je těžké posoudit, kolik toho v kalové kaši plave, ale mohlo by to stačit na to, aby se výtěžek přiblížil přibližně 12 gramům, což z něj činí docela dobře proveditelnou syntézu. Jako vždy je trpělivost při těchto typech operací velkou devizou - třeba se plavání také někdy naučíme
Konečný výtěžek bude zveřejněn, jakmile bude řádně změřen, přefiltrován, změřen atd.BA byl bez dalšího čištění podroben kondenzaci alá Barium. 4 g Ba, 1,9 g nitroetanu, ½ ml 40% methylaminu, 10 ml methanolu a zpracováno obvyklým způsobem. Fungovalo to jako po másle a dalo to 4,6 g (87% výtěžek) zcela přečištěného nitropropenu [poznámka fidelis: myslím, že když říká nitropropen, myslí tím P2NP].
3,7 g LAH bylo umístěno do 64,5 ml THF a umístěno na magnetické míchadlo. K tomu jsem přidal 4,6 g nitropropenu v 64,5 ml THF. Tato směs byla ponechána přes noc na refluxu a za několik hodin bude přečištěna. To bude -teoreticky- samozřejmě během nadcházejícího festivalu tvrdě testováno. O výsledcích vás budeme informovat.
Celkově byl DOM připraven od nuly (téměř) za jeden den práce. Docela elegantní, pokud se ptáte Swithe
. Pokud má někdo nějaké připomínky k poněkud upravenému Vilsmeierovu činidlu, které bylo připraveno, prosím, napište je. Byla to kombinace indolového Vilsmeiera ze stránky rh [pozn. fidelis: rhodiova stránka? nejsem si jistý] a nějakého z PIHKALu atd... Zdá se však, že to fungovalo dobře!
Konečný výtěžek byl 3,2 g hydrochloridu jako -ne tak bílé- látky.
