Chci se zeptat, zda někdo z vás má zkušenosti s nejlepší metodou a rychlostmi a teplotami pro redukci , konkrétně mluvím o 2,5 dimethoxy-NS na 2ch
Řekněme, že něco takového zkoušel můj přítel.
Dvouhrdlá baňka s kulatým dnem obsahující směs IPA:voda v hmotnostním poměru 1:1 (250g/10g NS) byla vybavena chladičem a bylo přidáno 7,25 molárních ekvivalentů NaBH4, najednou, za silného míchání a ponecháno, dokud bublání neustalo a vše se nerozpustilo. Poté byl do baňky najednou přidán veškerý NS (9,3 g).
* Mohlo by přidání Nabh4 způsobit zmrazení -16 by bylo bezpečné, aby se část Nabh4 nerozložila?
Směs byla refluxována po dobu 15 minut a poté bylo do refluxující reakce najednou přidáno 1,2 g dihydrátu CuCl2 rozpuštěného v minimálním množství vody. To byla chyba a směs se téměř vyvařila z otevřeného bočního hrdla baňky. Příště ji budu přidávat po dvou částech. Reakce byla poté refluxována další hodinu. Byl zaznamenán velmi slabý methylaminový zápach, což znamená, že můj nitrostyren nebyl dostatečně čistý a stále obsahoval množství nitrometanu, který se redukoval na methylamin. To mě ale vlastně potěšilo, protože to byl důkaz, že se nitroskupiny redukují.
Po refluxu se reakce nechala vychladnout na přibližně pokojovou teplotu a přidala se koncentrovaná kyselina octová, aby se neutralizoval zbytek NaBH4, dokud se po přidání kyseliny octové neobjeví další bublání. K tomu bylo zapotřebí asi 20 ml kyseliny octové.
Vypracování:
Roztok byl vakuově zfiltrován a destilován, dokud při teplotě 100C nevystoupil destilát, což znamená, že téměř veškerá IPA byla vyvařena. Ten byl uložen do nádoby a bude recyklován pro další reakce.
Po ochlazení roztoku byla v reakční směsi patrná tmavá olejovitá látka, o níž se domnívám, že je to surová 2C-H freebasa. Koncentrace. HCl byl přidáván za míchání, dokud voda nebyla silně kyselá. To vyžadovalo více HCl, než se očekávalo. Poté byla voda promyta 6x25 ml DCM, zásaditá 20% roztokem KOH, extrahována 6x25 ml DCM, extrakty byly spojeny, promyty destilovanou vodou a bylo přidáno 5 g koncentrované HCl a následovala extrakce 3x40 ml vody. Voda byla vyvařena azeotropickou destilací s toluenem, dokud nedošlo k náhlému vysrážení bílých krystalů 2C-H HCl.
Konečný výtěžek: 6,8 g 2C-H HCl z 9,3 g 2,5-dimethoxy-beta-nitrostylenu. 65%
Lze něco udělat pro zlepšení výtěžku nebo ušetření některých materiálů?
Řekněme, že něco takového zkoušel můj přítel.
Dvouhrdlá baňka s kulatým dnem obsahující směs IPA:voda v hmotnostním poměru 1:1 (250g/10g NS) byla vybavena chladičem a bylo přidáno 7,25 molárních ekvivalentů NaBH4, najednou, za silného míchání a ponecháno, dokud bublání neustalo a vše se nerozpustilo. Poté byl do baňky najednou přidán veškerý NS (9,3 g).
* Mohlo by přidání Nabh4 způsobit zmrazení -16 by bylo bezpečné, aby se část Nabh4 nerozložila?
Směs byla refluxována po dobu 15 minut a poté bylo do refluxující reakce najednou přidáno 1,2 g dihydrátu CuCl2 rozpuštěného v minimálním množství vody. To byla chyba a směs se téměř vyvařila z otevřeného bočního hrdla baňky. Příště ji budu přidávat po dvou částech. Reakce byla poté refluxována další hodinu. Byl zaznamenán velmi slabý methylaminový zápach, což znamená, že můj nitrostyren nebyl dostatečně čistý a stále obsahoval množství nitrometanu, který se redukoval na methylamin. To mě ale vlastně potěšilo, protože to byl důkaz, že se nitroskupiny redukují.
Po refluxu se reakce nechala vychladnout na přibližně pokojovou teplotu a přidala se koncentrovaná kyselina octová, aby se neutralizoval zbytek NaBH4, dokud se po přidání kyseliny octové neobjeví další bublání. K tomu bylo zapotřebí asi 20 ml kyseliny octové.
Vypracování:
Roztok byl vakuově zfiltrován a destilován, dokud při teplotě 100C nevystoupil destilát, což znamená, že téměř veškerá IPA byla vyvařena. Ten byl uložen do nádoby a bude recyklován pro další reakce.
Po ochlazení roztoku byla v reakční směsi patrná tmavá olejovitá látka, o níž se domnívám, že je to surová 2C-H freebasa. Koncentrace. HCl byl přidáván za míchání, dokud voda nebyla silně kyselá. To vyžadovalo více HCl, než se očekávalo. Poté byla voda promyta 6x25 ml DCM, zásaditá 20% roztokem KOH, extrahována 6x25 ml DCM, extrakty byly spojeny, promyty destilovanou vodou a bylo přidáno 5 g koncentrované HCl a následovala extrakce 3x40 ml vody. Voda byla vyvařena azeotropickou destilací s toluenem, dokud nedošlo k náhlému vysrážení bílých krystalů 2C-H HCl.
Konečný výtěžek: 6,8 g 2C-H HCl z 9,3 g 2,5-dimethoxy-beta-nitrostylenu. 65%
Lze něco udělat pro zlepšení výtěžku nebo ušetření některých materiálů?
