Syntéza diethylfenylmalonátu (prekurzoru fenobarbitalu)

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,704
Solutions
3
Reaction score
2,850
Points
113
Deals
1

Úvod

V tomto tématu je představena cesta syntézy diethylfenylmalonátu. Diethylfenylmalonát se získává z ethylfenylacetátu (CAS 101-97-3), který není uveden na seznamu kontrolovaných prekurzorů Mezinárodního úřadu pro kontrolu narkotik (INCB). Diethylfenylmalonát se používá k přímé syntéze fenobarbitalu.

Vybavení a sklo.

  • Tříhrdlá baňka o objemu 2 l;
  • Retortový stojan a svorka pro upevnění aparatury;
  • Magnetické nebo horní míchadlo s ohřívačem;
  • 250 ml kapací nálevka;
  • Zdroj vakua;
  • Skleněná tyčinka a špachtle;
  • Rotovap stroj;
  • zpětný chladič;
  • Laboratorní váhy (vhodné 0,001-500 g) [závisí na zatížení syntézou];
  • Laboratorní teploměr (10 °C až 200 °C) s adaptérem na baňku;
  • Buchnerova baňka a nálevka [pro malá množství lze použít Schottův filtr];
  • voda a minerální olej/písková lázeň;
  • 2 l x1; 500 ml x2; 100 ml x2 Kádinky;
  • 1 L odměrný válec;
  • 500 ml Claisenova baňka s frakcionačním bočním ramenem;
  • Vařící třísky;
  • Vakuový destilační přístroj s manometrem (volitelně);
  • Bublinkovač;

Reagencie.

  • 600 ml absolutního ethylalkoholu (EtOH);
  • 23 g (1 mol) sodíku (Na);
  • 146 g (1 mol) ethyl-oxalátu (2);
  • 175 g (1,06 molu) ethylfenylacetát ( 1);
  • 1,3 l diethyletheru (Et2O);
  • 29 ml kyseliny sírové (H2SO4);
  • 500 ml destilované vody (H2O);
  • ~200 g Síran sodný (Na2SO4) nebo síran hořečnatý (MgSO4) [bezvodý];
QWMko9KBf0

1,3-diethyl-2-fenylpropanedioát:
Bod varu: 171 °C při 21 torrech;
Bod tání: 16,5 °C;
Molekulová hmotnost: 236,26 g/mol;
Hustota: 1,101 g/mL (15 °C);
Číslo CAS: 83-13-6.


Postup
YEXv4noxBr
Do tříhrdlé baňky o objemu 2 l, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a kapací nálevkou, se umístí 500 ml absolutního ethylalkoholu (EtOH) (pozn. 1) a po částech se přidá 23 g (1 mol) čistě řezaného sodíku. Po rozpuštění sodíku se roztok ochladí na 60 °C a za intenzivního míchání se rychlým proudem přes kapací nálevku přidá 146 g (1 mol) ethyl-oxalátu (2) (pozn. 2). Tento roztok se promyje malým množstvím absolutního alkoholu a ihned poté se přidá 175 g (1,06 molu) ethylfenylacetátu (1). Míchání se ihned přeruší, reakční baňka se spustí z míchadla a připraví se kádinka o objemu 2 l. Během čtyř až šesti minut po přidání ethylfenylacetátu (1) začne krystalizace. Obsah baňky se okamžitě přenese do kádinky při prvních známkách krystalizace, která je téměř okamžitá .
JLOJ3aERbS
Téměř pevná pasta sodného derivátu se nechá vychladnout na pokojovou teplotu a poté se důkladně promíchá s 800 ml suchého etheru. Pevná látka se shromáždí odsáváním a opakovaně se promyje suchým éterem. Fenyloxaloctový ester (3) se uvolní ze sodné soli pomocí zředěné kyseliny sírové (29 ml koncentrované kyseliny sírové v 500 ml vody). Oddělí se téměř bezbarvý olej a vodná vrstva se extrahuje 3 x 100 ml etheru, který se spojí s olejem. Éterický roztok se vysuší nad bezvodým síranem sodným (Na2SO4) nebo bezvodým síranem hořečnatým (MgSO4) a éter se vydestiluje. Zbytkový olej v modifikované Claisenově baňce s frakcionačním postranním ramenem s teploměrem se zahřívá pod malým tlakem asi 15 mm Hg v olejové/pískové lázni. Teplota lázně se postupně zvýší na 175 °C a udržuje se na této teplotě, dokud nedojde k úplnému uvolnění oxidu uhelnatého (ke kontrole uvolňování plynu se použije bublací nádoba). Během tohoto procesu se zahřívání na okamžik přeruší v případě dočasného zvýšení tlaku. Na konci reakce (pět až šest hodin) se vydestilovaný olej vrátí do baňky a ethylfenylmalonát (4) se vydestiluje za sníženého tlaku. Frakce vroucí při 158-162 °C/10 mm Hg váží 189-201 g (80-85 % teoretického množství) .
2L5oYQVzK9

Poznámky

1. Nezbytný je absolutní alkohol vysoké kvality. Obyčejný "absolutní" alkohol může být ošetřen asi 5 % své hmotnosti Na a destilován přímo do reakční baňky.
2. V reakční baňcese může destilovat i alkohol s vysokým obsahem alkoholu. Aby byla zajištěna absolutně suchá a neutrální činidla, byly ethyl-oxalát (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 261) a ethyl-fenylacetát (Org. Syn. Coll. Vol. I, 1941, 270) protřepány s bezvodým uhličitanem draselným a po předběžném zahřátí za atmosférického tlaku pečlivě destilovány za sníženého tlaku, dokud nebylo dosaženo jejich teploty varu.
 
Last edited:

Evilcarrot2

Don't buy from me
New Member
Joined
Oct 15, 2022
Messages
32
Reaction score
15
Points
8
Lze použít CAS 20320-59-6?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,704
Solutions
3
Reaction score
2,850
Points
113
Deals
1
K čemu slouží?
 

Evilcarrot2

Don't buy from me
New Member
Joined
Oct 15, 2022
Messages
32
Reaction score
15
Points
8
Omlouvám se, myslel jsem, že jsem to zveřejnil v p2p syntéza.
Lze získat p2p z CAS 20320-59-6.
Omlouvám se za příspěvek ve špatném vlákně.
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,704
Solutions
3
Reaction score
2,850
Points
113
Deals
1

Ortist

Don't buy from me
Resident
Joined
Apr 29, 2023
Messages
89
Solutions
1
Reaction score
54
Points
18

Odkaz, který jste uvedli výše, používá pro převod na P2P diethyl(fenylacetyl)malonát, ale toto vlákno je o diethylfenylmalonátu. Jsem z toho trochu zmatený. Mohl by se pro konverzi na P2P použít diethylfenylmalonát? Stačí ho použít místo fenylacetylu nebo jak?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,704
Solutions
3
Reaction score
2,850
Points
113
Deals
1
Dobrý den, děkujeme za vaši poznámku. Jedná se o mou chybu. Diethylfenylmalonát je prekurzor fenobarbitalu. Opravím to.
 

middlemaneu

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Apr 25, 2023
Messages
61
Reaction score
37
Points
18
To jsou sice pěkné informace, ale - opravdu je cílem syntéza *Fenobarbitalu*? Opravdu si připadám trochu ztracený a zmatený - jsou prostě -uhm- v podstatě jakékoli jiné barbituráty lepší než feno =>
 
Top