Ukradl jsem to z vespiary, původní syntax od sonsona, ale rozdělil jsem to na kroky, protože nerad čtu odstavce ^^;
1. Do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 1 l, opatřené přívodem argonu, kondenzátorem, přídavnou nálevkou a míchacím magnetem, bylo přidáno 20 g LAH do 350 ml suchého THF. Obsah se nechal chladit v ledové/vodní lázni po dobu asi 30 min při míchání nastaveném na max.
2. Poté bylo pomalu přidáno 25 g 2,5-dimethoxy-B-nitrostylenu (doba přidávání asi 1 h) ve formě roztoku THF (350 ml). Během adice byl přidán další led, aby se udržel přiměřený chlad.
3. Když byl přidán veškerý nitrostyren, nechala se baňka stát v ledové/vodní lázni dalších 20 minut za stálého míchání. Chladicí lázeň byla odstraněna a bylo použito ohřívání a obsah byl udržován při refluxních podmínkách po dobu 20 h.
4. Baňka byla opět ochlazena v ledové/vodní lázni a přes kondenzátor bylo po kapkách přidáno 20 ml THF:H20 (50:50). Průtok argonu byl v tomto okamžiku mírně zvýšen, aby se vodík rychleji pročistil.
5. Poté bylo pomalu přidáno 20 ml 4N NaOH. Každá porce se nechala zreagovat, než se přidala další. 6. Bylo přidáno 60 ml vody a reakční směs se míchala asi hodinu, dokud nebyla téměř bílá a zrnitá. Směs byla přefiltrována přes porcelánový filtr a filtrační koláč byl dvakrát extrahován 50 ml porcemi THF v samostatné kádince.
6. Organická rozpouštědla byla spojena a odpařena ve vakuu. Zbytek byl rozpuštěn ve vodě/HCl (pH=1). Vodná fáze byla promyta 3x50 ml CH2Cl2. Organická fáze byla znovu extrahována 50 ml HCl/voda. Poté byla spojená vodná fáze zásaditá pomocí NaOH (pH=14) a extrahována 4x50 ml CH2Cl2. Organická fáze byla vysušena pomocí K2CO3 a odpařena. Zbytek (2C-H) byl jen mírně zbarvený a vážil 16,98 g (75 %).
Troufám si říci, že je to o něco úspornější než dřívější metody s použitím LAH!
Podle původního článku JMC je také možné roztok THF po odfiltrování anorganických solí lithia/hliníku přímo vysušit, rozpouštědlo odpařit a přímo destilovat, aby se získala volná báze. Přibližně stejné množství práce a získáte ještě čistší produkt.
Zjistil jsem také následující variantu:
5,5 g nitrostyrenu bylo vloženo do kontinuálního soxhletova extraktoru. Do baňky bylo přidáno 3,8 g LAH ve 200 ml suchého etheru. Po dokončení extrakce se směs nechala ještě 6 hodin refluxovat. Práce s koncentrovaným Na-K-tartrátem. Získáno 3,5 g (87 %). Destilací (140C/2mm) se získaly 3 g čisté volné báze.
Odpadá použití THF, ale budete potřebovat soxhletův extraktor.
1. Do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 1 l, opatřené přívodem argonu, kondenzátorem, přídavnou nálevkou a míchacím magnetem, bylo přidáno 20 g LAH do 350 ml suchého THF. Obsah se nechal chladit v ledové/vodní lázni po dobu asi 30 min při míchání nastaveném na max.
2. Poté bylo pomalu přidáno 25 g 2,5-dimethoxy-B-nitrostylenu (doba přidávání asi 1 h) ve formě roztoku THF (350 ml). Během adice byl přidán další led, aby se udržel přiměřený chlad.
3. Když byl přidán veškerý nitrostyren, nechala se baňka stát v ledové/vodní lázni dalších 20 minut za stálého míchání. Chladicí lázeň byla odstraněna a bylo použito ohřívání a obsah byl udržován při refluxních podmínkách po dobu 20 h.
4. Baňka byla opět ochlazena v ledové/vodní lázni a přes kondenzátor bylo po kapkách přidáno 20 ml THF:H20 (50:50). Průtok argonu byl v tomto okamžiku mírně zvýšen, aby se vodík rychleji pročistil.
5. Poté bylo pomalu přidáno 20 ml 4N NaOH. Každá porce se nechala zreagovat, než se přidala další. 6. Bylo přidáno 60 ml vody a reakční směs se míchala asi hodinu, dokud nebyla téměř bílá a zrnitá. Směs byla přefiltrována přes porcelánový filtr a filtrační koláč byl dvakrát extrahován 50 ml porcemi THF v samostatné kádince.
6. Organická rozpouštědla byla spojena a odpařena ve vakuu. Zbytek byl rozpuštěn ve vodě/HCl (pH=1). Vodná fáze byla promyta 3x50 ml CH2Cl2. Organická fáze byla znovu extrahována 50 ml HCl/voda. Poté byla spojená vodná fáze zásaditá pomocí NaOH (pH=14) a extrahována 4x50 ml CH2Cl2. Organická fáze byla vysušena pomocí K2CO3 a odpařena. Zbytek (2C-H) byl jen mírně zbarvený a vážil 16,98 g (75 %).
Troufám si říci, že je to o něco úspornější než dřívější metody s použitím LAH!
Podle původního článku JMC je také možné roztok THF po odfiltrování anorganických solí lithia/hliníku přímo vysušit, rozpouštědlo odpařit a přímo destilovat, aby se získala volná báze. Přibližně stejné množství práce a získáte ještě čistší produkt.
Zjistil jsem také následující variantu:
5,5 g nitrostyrenu bylo vloženo do kontinuálního soxhletova extraktoru. Do baňky bylo přidáno 3,8 g LAH ve 200 ml suchého etheru. Po dokončení extrakce se směs nechala ještě 6 hodin refluxovat. Práce s koncentrovaným Na-K-tartrátem. Získáno 3,5 g (87 %). Destilací (140C/2mm) se získaly 3 g čisté volné báze.
Odpadá použití THF, ale budete potřebovat soxhletův extraktor.