Autokláv o objemu 3 l vyrobený z trubky z nerezové oceli o průměru 100 mm a tloušťce stěny 5 mm s MMA svařováním. K ní jsou přivařeny závitové trubky 1\2. PRO TUTO SYNTÉZU NEPOUŽÍVEJTE MĚDĚNÉ A HLINÍKOVÉ SLITINY.
Do autoklávu vložte 500 ml styrenu 1100 ml 25% čpavku 450 gr síry. Po naplnění autoklávu uzavřeného klíčem byla použita teflonová zápůjčka. Autokláv se umístí na vodní lázeň 95C na 5 dní s noční přestávkou. Každé 1-3 hodiny se autokláv promíchal rukama.
Po 5 dnech ve vodní lázni byl autokláv otevřen. Spodní organická hnědá vrstva se oddělila a promyla vodou. Autokláv se promyl detergentem.
V 1,3 litru vody se rozpustilo 350 g hydroxidu sodného. Roztok hydroxidu sodného a dehet z autoklávu se umístil do nerezového kotle s 1 metrem 2/3 trubky (reflux) a vařil se 2 dny s noční přestávkou.
Po varu se do směsi přidalo 300 ml xylenu a horní organická vrstva se oddělila. Do vodní vrstvy se přidaly 2 litry 15% kyseliny chlorovodíkové.
NEBEZPEČÍ!!! Odpařilo se hodně sirovodíku, jehož proudy jsou viditelné. V místnosti všechny věci zčernaly.
Sirovodík se odpařuje, pokud přidáte kyselinu na roztok sodné soli fenylacetátu, protože obsahuje sulfid sodný. Sírovodík se také odpařuje, pokud se odpaří roztok polysulfidu amonného pro obnovu síry.
Pokud reakce probíhá při nízkých teplotách (100 °C), je tlak nízký, asi 5 až 10 barů. Ale hlavním produktem reakce je thioamid. Pokud reakci provedete při vysoké teplotě (150-180C), tlak je vysoký (20bar) a hlavním produktem reakce je amid kyseliny fenyloctové.
Po filtraci a promytí bylo připraveno 190gr mokré nečisté kyseliny fenyloctové. Pokud se po filtraci extrahoval roztok kyseliny vodou a nasyceným chloridem sodným (50-100 gr litrů) s toluenem, lze získat asi 10-20gr kyseliny fenyloctové. Kyselina fenyloctová je kontaminována sírou a potřebuje při separaci ethanol jako příklad.
Willgerodtova reakce se styrenem a amoniakem dává nízký výtěžek kyseliny fenyloctové (ne více než 30-35 %).
Upozornění! Autoklávový dehet má ve velmi nízké koncentraci velmi nepříjemný zápach, který je velmi trvalý.
Poznámky:
Uhlíková ocel může být použita jako materiál pro autoklávy (hasicí přístroj nebo trubka jako příklad). NESMÍTE POUŽÍT MOSAZNOU NEBO HLINÍKOVOU ZÁTKU ). Při prvním pokusu jsem použil trubku z uhlíkové oceli ze starého vodovodu 1/1/2 o vnitřním průměru 40 mm a tloušťce stěny 3 mm. Ta však pomalu koroduje. Také je žádoucí přidat do vodní lázně uhličitan sodný, aby se zabránilo korozi.
Dehet z autoklávu (organická vrstva) obsahuje určité množství volné síry. Abyste se jí zbavili, můžete ji ponechat několik dní.
Autoklávový dehet obsahuje mnoho organických sirných sloučenin (hlavně difenylthiopen a thiofan) a dehtů. Po extrakci kyselinou fenyloctovou se asi 1/2 dehtu nerozpustí v alkalické vodě.
350gr alkálií je mnoho. 200gr stačí
Přidání ethanolu do reakční směsi může zvýšit výtěžek, ale část amidu kyseliny fenyloctové přejde do vodní vrstvy polysulfidu amonného a je nutné ji odpařit (uvolní se amoniak a sirovodík) a vymýt ze síry ethanolem.
Roztok polysulfidu amonného lze znovu použít, pokud se přidá polovina síry a 1/4 amoniaku. Nebo jej lze odpařit a získat zpět síru. Z původních 450-500 g síry jsem získal asi 100-150 g síry.
Pokud chcete z této kyseliny připravit P2P pyrolýzou s acetátem, MUSÍTE od síry očistit kyselinu fenyloctovou. Síra reaguje s kyselinou fenyloctovou při vysokých teplotách. Vzniká velmi mnoho sirovodíku (mosazné kování zčernalo).
Styren lze získat pyrolýzou polystyrenu. Z 1 kg polystyrenu se získá asi 500 ml styrenu. Nejlepším zdrojem polystyrenu je obal na kompaktní disky nebo jiný TRANSPARENTNÍ polystyren nebo EPS (lze jej tavit hořákem nebo horkovzdušnou pistolí v ocelovém obalu). Při pyrolýze HIPS vzniká mnoho ethylbenzenu a kumenu, které se obtížně oddělují od styrenu. Nepoužívejte polystyren označený jako PS-FR(17)! Při pyrolýze dává bromovodík a bromorganickou sloučeninu.
Do autoklávu vložte 500 ml styrenu 1100 ml 25% čpavku 450 gr síry. Po naplnění autoklávu uzavřeného klíčem byla použita teflonová zápůjčka. Autokláv se umístí na vodní lázeň 95C na 5 dní s noční přestávkou. Každé 1-3 hodiny se autokláv promíchal rukama.
Po 5 dnech ve vodní lázni byl autokláv otevřen. Spodní organická hnědá vrstva se oddělila a promyla vodou. Autokláv se promyl detergentem.
V 1,3 litru vody se rozpustilo 350 g hydroxidu sodného. Roztok hydroxidu sodného a dehet z autoklávu se umístil do nerezového kotle s 1 metrem 2/3 trubky (reflux) a vařil se 2 dny s noční přestávkou.
Po varu se do směsi přidalo 300 ml xylenu a horní organická vrstva se oddělila. Do vodní vrstvy se přidaly 2 litry 15% kyseliny chlorovodíkové.
NEBEZPEČÍ!!! Odpařilo se hodně sirovodíku, jehož proudy jsou viditelné. V místnosti všechny věci zčernaly.
Sirovodík se odpařuje, pokud přidáte kyselinu na roztok sodné soli fenylacetátu, protože obsahuje sulfid sodný. Sírovodík se také odpařuje, pokud se odpaří roztok polysulfidu amonného pro obnovu síry.
Pokud reakce probíhá při nízkých teplotách (100 °C), je tlak nízký, asi 5 až 10 barů. Ale hlavním produktem reakce je thioamid. Pokud reakci provedete při vysoké teplotě (150-180C), tlak je vysoký (20bar) a hlavním produktem reakce je amid kyseliny fenyloctové.
Po filtraci a promytí bylo připraveno 190gr mokré nečisté kyseliny fenyloctové. Pokud se po filtraci extrahoval roztok kyseliny vodou a nasyceným chloridem sodným (50-100 gr litrů) s toluenem, lze získat asi 10-20gr kyseliny fenyloctové. Kyselina fenyloctová je kontaminována sírou a potřebuje při separaci ethanol jako příklad.
Willgerodtova reakce se styrenem a amoniakem dává nízký výtěžek kyseliny fenyloctové (ne více než 30-35 %).
Upozornění! Autoklávový dehet má ve velmi nízké koncentraci velmi nepříjemný zápach, který je velmi trvalý.
Poznámky:
Uhlíková ocel může být použita jako materiál pro autoklávy (hasicí přístroj nebo trubka jako příklad). NESMÍTE POUŽÍT MOSAZNOU NEBO HLINÍKOVOU ZÁTKU ). Při prvním pokusu jsem použil trubku z uhlíkové oceli ze starého vodovodu 1/1/2 o vnitřním průměru 40 mm a tloušťce stěny 3 mm. Ta však pomalu koroduje. Také je žádoucí přidat do vodní lázně uhličitan sodný, aby se zabránilo korozi.
Dehet z autoklávu (organická vrstva) obsahuje určité množství volné síry. Abyste se jí zbavili, můžete ji ponechat několik dní.
Autoklávový dehet obsahuje mnoho organických sirných sloučenin (hlavně difenylthiopen a thiofan) a dehtů. Po extrakci kyselinou fenyloctovou se asi 1/2 dehtu nerozpustí v alkalické vodě.
350gr alkálií je mnoho. 200gr stačí
Přidání ethanolu do reakční směsi může zvýšit výtěžek, ale část amidu kyseliny fenyloctové přejde do vodní vrstvy polysulfidu amonného a je nutné ji odpařit (uvolní se amoniak a sirovodík) a vymýt ze síry ethanolem.
Roztok polysulfidu amonného lze znovu použít, pokud se přidá polovina síry a 1/4 amoniaku. Nebo jej lze odpařit a získat zpět síru. Z původních 450-500 g síry jsem získal asi 100-150 g síry.
Pokud chcete z této kyseliny připravit P2P pyrolýzou s acetátem, MUSÍTE od síry očistit kyselinu fenyloctovou. Síra reaguje s kyselinou fenyloctovou při vysokých teplotách. Vzniká velmi mnoho sirovodíku (mosazné kování zčernalo).
Styren lze získat pyrolýzou polystyrenu. Z 1 kg polystyrenu se získá asi 500 ml styrenu. Nejlepším zdrojem polystyrenu je obal na kompaktní disky nebo jiný TRANSPARENTNÍ polystyren nebo EPS (lze jej tavit hořákem nebo horkovzdušnou pistolí v ocelovém obalu). Při pyrolýze HIPS vzniká mnoho ethylbenzenu a kumenu, které se obtížně oddělují od styrenu. Nepoužívejte polystyren označený jako PS-FR(17)! Při pyrolýze dává bromovodík a bromorganickou sloučeninu.