Výzkum použití čistého a nečistého P2P při výrobě amfetaminu a metamfetaminu

[GhostChemist]

Reakce probíhají podle schématu 1.

Činidla a materiály pro jednu syntézu.

Pro metamfetamin

• Hliníková fólie 14 µm, 10,5 g
• Chlorid rtuťnatý(II), 0,1 g
• Destilovaná voda, 3 l
• 10 g čistého nebo nečistého P2P (P2P získaný redukcí P2NP borohydridem sodným)
• Methylamin 39 %, 25-30 ml
• Chlorid sodný, 10 g ve 30 ml vody
• Ethanol nebo IPA, 150 ml
• Dichlormethan (DCM), 150-200 ml
• Ethanol 88 %, 25 ml
• Chlorid amonný, 50-100 g
• Koncentrovaná kyselina sírová 80%, 15-20 ml
• Technická voda, 2 l s 500 g ledu
• bezvodý síran sodný, 20-30 g
• 10-15 ml 25% NaOH
• Diethylether, 15 ml
• Aceton, 20-25 ml
• Baňka 2 l, baňka 500 ml, baňka 250 ml
• Baňka se třemi hrdly o objemu 500 ml na výrobu chlorovodíku
• zpětný chladič
• Přístroj pro destilaci rozpouštědel s vodní lázní
• Zařízení pro vakuovou filtraci
• Oddělovací nálevka
• Silikonové mazivo pro spoje
• Filtrační papír
• Nálevky
• Kádinky
• Ohřívač

Pro amfetamin

• 10,5 g hliníkové fólie o tloušťce 14 µm
• 0,1 g chloridu rtuťnatého
• 50 ml 20-25% amoniaku
• 10 g čistého nebo nečistého P2P (P2P získaný redukcí P2NP borohydridem sodným)
• 100-150 ml 88% ethanolu nebo isopropylalkoholu
• 150-200 ml dichlormethanu (DCM)
• Koncentrovaná kyselina sírová 80%, 3-5 ml
• pH indikátorový papírek
• Technická voda, 2 l s 500 g ledu
• bezvodý síran sodný, 20-30 g
• 10-15 ml 25% NaOH
• Aceton, 35-40 ml
• Baňka o objemu 2 l, 500 ml, 250 ml
• zpětný chladič
• Přístroj pro destilaci rozpouštědel s vodní lázní
• Zařízení pro vakuovou filtraci
• Oddělovací nálevka
• Silikonové mazivo na spoje
• Filtrační papír
• Nálevky
• Kádinky
• Ohřívač

V této studii byla provedena série 4 syntéz hydrochloridu metamfetaminu a sulfátu amfetaminu za použití čistého a nečistého P2P amalgamační metodou. P2P byl získán redukcí P2NP pomocí borohydridové metody.

Příprava hliníkového amalgámu byla ve všech 4 experimentech stejná a spočívala v přidání části chloridu rtuťnatého(II) do hliníkové fólie ponořené ve vodě. Po vymizení lesku na fólii a intenzivním vývinu vodíku (přibližně po 10-15 minutách) byl roztok dekantován a amalgám promyt dvěma dávkami vody.

Hliník před amalgamací. Obr. 1

Připravený hliníkový amalgám. Obr. 2

Pohled zblízka na správně amalgamovaný hliník. Obr. 2.1

Výchozí činidla pro získání amfetaminu a metamfetaminu:

Vodný roztok amoniaku, nečistý P2P, vodný roztok chloridu sodného, ethanol pro získání amfetaminu. Obr. 3

Vodný roztok amoniaku, čistý P2P, vodný roztok chloridu sodného, ethanol pro získání amfetaminu. Obr. 4

Vodný roztok amoniaku, nečistý P2P, vodný roztok chloridu sodného, ethanol pro získání metamfetaminu. Obr. 5

Vodný roztok amoniaku, čistý P2P, vodný roztok chloridu sodného, ethanol pro získání Methamphetaminu. Obr. 6

Pro chlazení baňky je nutné předem připravit ledovou vodu. Všechny složky se přidají do amalgámu a připojí se zpětný chladič. Je třeba poznamenat, že v případě amfetaminu s nečistým P2P začíná zahřívání poměrně rychle, takže chlazení je nutné okamžitě a častěji (3-5krát) v průběhu reakce. V případě přečištěného P2P pro získání amfetaminu a metamfetaminu probíhá reakce plynuleji a baňka vyžaduje chlazení pouze 1-2krát během celého procesu. Celý proces trvá 30-40 minut pro amfetamin a 2,5-3 hodiny pro metamfetamin.

Reakce začíná po vložení všech složek. Obr. 7

Průběh reakce. Obr. 8

Konec reakce. Poté se do reakční směsi přidá roztok hydroxidu sodného, aby se rozpustil zbytkový hliník. Obr. 9

Reakční směs se udržuje při pokojové teplotě po dobu 30-40 minut a poté se nechá usadit, aby došlo ke zhutnění sedimentu. Obr. 10

Roztok se dekantuje a přefiltruje a sraženina se dodatečně promyje ethanolem, aby se extrahovaly vzniklé aminy.

Roztok amfetaminu získaný z nečistého P2P. Obr. 11

Roztok amfetaminu získaný z čistého P2P. Obr. 12

Roztok metamfetaminu získaný z nečistého P2P. Obr. 13

Roztok metamfetaminu získaný z čistého P2P. Obr. 14

K získanému roztoku se přidají porce dichlormethanu a směs se silně protřepe, aby došlo k úplné extrakci aminů. Po oddělení fází se dichlormethan oddělí v dělící nálevce a vysuší se bezvodým síranem sodným.

Sušený roztok amfetaminu v dichlormethanu, získaný z nečistého P2P. Obr. 15

Sušený roztok amfetaminu v dichlormethanu, získaný z čistého P2P. Obr. 16

Vysušený roztok metamfetaminu v dichlormethanu, získaný z nečistého P2P. Obr. 17

Vysušený roztok methamphetaminu v dichlormethanu, získaný z čistého P2P. Obr. 18

Roztoky v DCM se zcela odpaří na teplotu 90 °C, čímž vznikne olej s výrazným zápachem odlišným od amoniaku a methylaminu. Lze také použít vakuovou destilaci. K získaným volným bázím se přidá aceton.

Amfetamin ve formě volné báze získané z nečistého P2P. Obr. 19

Amfetamin ve formě volné báze získané z čistého P2P. Obr. 20

Metamfetamin ve formě volné báze, získaný z nečistého P2P. Obr. 21

Metamfetamin ve formě volné báze, získaný z čistého P2P. Obr. 22

K amfetaminu se přidává malé množství acetonu a koncentrované kyseliny sírové, dokud pH nedosáhne 5,5-6.

K metamfetaminu se přidává malé množství acetonu a prochází se plynným chlorovodíkem až do nasycení a změny barvy na intenzivně růžovou.

Okyselený roztok kyseliny sírové pro amfetamin, získaný z nečistého P2P. Obr. 23

Okyselený roztok kyseliny sírové pro amfetamin, získaný z čistého P2P. Obr. 24

Nasycený roztok kyseliny chlorovodíkové pro metamfetamin, získaný z nečistého P2P. Obr. 25

Nasycený roztok kyseliny chlorovodíkové pro metamfetamin, získaný z čistého P2P. Obr. 26

Získané roztoky se odpaří a krystalizují.

Krystalizace sulfátu amfetaminu získaného z nečistého P2P. Obr. 27

Krystalizace sulfátu amfetaminu získaného z čistého P2P. Obr. 28

Krystalizace hydrochloridu metamfetaminu získaného z nečistého P2P. Obr. 29

Krystalizace hydrochloridu metamfetaminu získaného z čistého P2P. Obr. 30

Vykrystalizovaná hmota amfetamin sulfátu se promyje pouze studeným acetonem. Methamphetamine hydrochloride se důkladně promyje nejprve malou dávkou diethyletheru a poté objemem studeného acetonu, dokud nezíská sněhově bílou barvu. Získané soli se suší přímo na vakuovém filtru nebo pod proudem teplého vzduchu.

Vzhled síranu amfetaminového získaného z nečistého P2P. Obr. 31

Vzhled amfetamin sulfátu získaného z čistého P2P. Obr. 32

Vzhled hydrochloridu metamfetaminu získaného z nečistého P2P. Obr. 33

Vzhled hydrochloridu metamfetaminu získaného z čistého P2P. Obr. 34

Výtěžek amfetamin sulfátu

Z čistého P2P bylo získáno 5,65 g amfetamin sulfátu, což odpovídá 41,1% výtěžku.

Z nečistého P2P bylo získáno 2,29 g amfetamin sulfátu, což odpovídá 16,68% výtěžku.

Výtěžek hydrochloridu metamfetaminu

Z čistého P2P bylo získáno 9,6 g hydrochloridu metamfetaminu, což odpovídá 69% výtěžku.

Z nečistého P2P bylo získáno 5,05 g hydrochloridu metamfetaminu, což odpovídá 36,5% výtěžku.

Závěry

1. Z analýzy získaných údajů lze vyvodit závěr, že syntéza amfetamin sulfátu z P2P amalgamací není vhodná vzhledem k tomu, že amoniak se z reakčního objemu vlivem exotermických jevů odpařuje.
2. Snížení výtěžků aminových solí na 2-2,5násobek je způsobeno nečistotami přítomnými v nečistém P2P, které zesilují exotermické účinky a následně zvyšují teplotu, někdy i lokálně (lokální přehřátí). To pravděpodobně vede k tepelné degradaci požadovaného produktu a k odpařování výchozího methylaminu a amoniaku. Amoniak, který je lehčí než vzduch, se z reakčního objemu odpařuje mnohem snadněji než methylamin, který je těžší než vzduch a zůstává v reakčním objemu jako "polštář".
3. Použití čistého P2P umožňuje dosáhnout slušných výtěžků aminů a plynulejšího průběhu exotermického procesu ve srovnání s použitím nečistého P2P.
4. Celkově je vhodnější a nákladově efektivnější používat P2P s předchozím čištěním, konkrétně pro syntézu metamfetaminu. Hydrochlorid metamfetaminu je ve srovnání se sulfátem amfetaminu mnohem stabilnější během skladování.

 

[the money]

Jste opravdu úžasní, vždy nás překvapíte svými zkušenostmi

 

[lalosalamanca84]

Můžete tuto metodu ise
Myslíte si, že tuto metodu lze použít pro 100x větší výrobu amfetaminu? že s čistým p2p získáme asi 600 ml čisté amf. volné báze ?

 

[UWe9o12jkied91d]

Ano, alespoň z toho, co si pamatuji, jsem četl, že se v Mexiku používá ve velkém měřítku, existuje literatura, která se o tom zmiňuje

 

[the money]

Ano

 

[Mr.Blanks00]

Dobrý den, pane chemiku duchu, můžete udělat krystalizaci a jak velká je velikost krystalové jehly a můžete ji otestovat vypálením, aby bylo vidět, zda zanechává na skleněné destičce stopu, nebo ne.

 

[G.Patton]

Existuje video, jak získat krystaly d-meth, podívejte se tam

 

[hy16a]

Kde se nachází?

 

[OrgUnikum]

V prvním reakčním nákresu jste zapomněli na methylamin, velmi pěstní obrázek

Jaký je rozdíl mezi "čistým" a "nečistým" P2P? Na obrázcích to vypadá docela stejně a vůbec ne tak, jak má P2P vypadat. Jaký by měl být čirý, vysoce lámavý řídký olej, který je čirý nebo má velmi slabý žlutý odstín. Oba její odstíny jsou tmavě hnědé.

A omlouvám se, z Al/Hg s amoniakem nikdo nezíská více než 40 % amfetaminu, důvod jsem již řekl jinde, je to problém tvorby di-alkyl-amfetaminu místo amfetaminu. Důvod: Amfetamin jako primární amin je mnohem silnější nukleofil než amoniak. Nejméně 20krát silnější. Proto je mnohem pravděpodobnější, že se zbývající P2P zreaguje s amfetaminem než s amoniakem, takže nakonec vznikne většinou di-alkyl-amfetamin, což jsou dvě molekuly P2P, které vytvořily jednu velkou molekulu s jednou aminoskupinou. Proto všechny pokusy o aminování P2P amoniakem dávají mizerný až nulový amfetamin. Reakce, které fungují, jsou ty, které tvoří nějaký meziprodukt, jako je formylamfetamin v Leuckartově reakci, který zabraňuje útoku P2P na čerstvě vytvořený amin.

Zde je výňatek z přiloženého článku, který ukazuje, co se získá, legrační je, že autoři nepochopili, v čem je skutečný problém, a laicky to svedli na rozpustnost. Hezky to ukazuje, jak vzácní jsou skutečně dobří chemici.

 

[GhostChemist]

Dobrý den, děkuji, schéma 1 je opraveno.
Nukleofilní vlastnosti jsou také důležitým parametrem, ale amoniak je velmi těkavé činidlo, které je vazší než vzduch. Proto během lokálního zahřívání na amalgámových centrech dojde k odpařování amoniaku.

 

[OrgUnikum]

Jako bonus jsem dostal forenzní článek ze země klokanů, kde dělají Leuckartovu metodu v různých variantách s čistým a nečistým (30%) P2P a mají zajímavé výsledky, jak je vidět v tabulce I a tabulce II článku.

 

[GhostChemist]

Je to zajímavá studie, ale ani v tabulkách nebyly experimenty shodné. Například v experimentu, kde je uhličitan amonný 5 eq + kyselina mravenčí 5 eq, je reakční doba 8 h, zatímco v jiném experimentu je to 14 h.

 

[OrgUnikum]

Uvádějí se nejlepší výsledky, kterých dosáhli s určitými činidly, nebo tak se to dělá ve vědecké literatuře, aby nedošlo k úplnému zahlcení článků zbytečnými údaji.
Také je to vědecký článek z Austrálie a co hůř, je to forenzní článek, první říká, že je možná 50% šance, že je to správně, a druhý říká, že je 100% šance, že dochází k nějaké obfuskaci. To je přece nepřítel, ne?
Přesto tam zůstává spousta pravdivých informací, ze kterých se lze něco dozvědět.
A nezapomeňte, že se mluví o formylamfetaminu, a uvádí se, že při dvouhodinové kyselé hydrolýze pomocí HCl není výtěžnost vyšší než 37 %, přičemž čistota produktu je 82 %, což je přinejlepším mizerné...

 

[41Dxflatline]

Jak používat adiční nálevku k dalšímu přidávání amoniaku do reakce?

 

[GhostChemist]

Pouhé přidání amoniaku nestačí, protože proces je rychlý. Je možné, že při nadměrném tlaku se výtěžnost produktu zvýší.