Tento článek vám nabízí nízkonákladový proces syntézy P2P za mírných podmínek s vysokou výtěžností, přičemž podmínky lze snadno škálovat. jen nevím, zda je surovina anilin v jiných zemích regulována, ale u nás je poměrně levná, jen asi 1 americký dolar za kilogram.
Návrh procesu vyžaduje použití některých pokročilých přístrojů, které nemusí být přátelské k rodinným dílnám, a doporučuje se, aby si ho každý zdokonalil sám.
Úvod do procesu：
Tento proces využívá anilin a dusitan sodný v přítomnosti kyseliny chlorovodíkové k přípravě diazoniumbenzenu diazotizační reakcí a k solení diazobenzenu se používá kyselina tetrafluoroboritá (HBF4), aby se získal pevný tetrafluoroboritan diazobenzenu. V přítomnosti bezvodého octanu sodného (AcONa) je tetrafluoroboran diazobenzenu katalyzován oxidem měďnatým (Cu2O) a reaguje s isopropenylacetátem (IPA) bez rozpouštědla za přípravy 1-fenyl-2-acetonu.
Protože moje angličtina není příliš dobrá, je tento článek přeložen Googlem, omluvte mě, prosím, pokud gramatika není hladká.
Praktické kroky:
Výroba tetrafluoroboritanu fenyldiazonného:
-Pokud je váš anilin žlutý, přidejte k anilinu malé množství práškového zinku a použijte ho po destilaci.
Přístroj o objemu 2000 ml.
-Přidejte 450,6 ml37% kyseliny chlorovodíkové a 652,18 ml ultračisté vody, míchejte.
-Přidejte 165,54 g anilinu, stále míchejte.
-Chlaďte na teplotu pod 5 °C.
-Přidejte roztok vyrobený ze 125,69 g bezvodého dusitanu sodného a 166,01 ml ultračisté vody po kapkách za míchání a udržujte teplotu pod 5 °C.
-Po přidání se teplota udržovala na 3°C až 5°C a reakce se míchala 40 minut.
-Rozpusťte 142,77 g bezvodé kyseliny borité (H3BO3) v 462,45927 ml 40% kyseliny fluorovodíkové (HF-H2Oaq40%), abyste získali kyselinu tetrafluoroborovou, udržujte míchání při teplotě 3°C až 5°C a přidejte do zařízení.*1
-Vypněte míchání a udržujte teplotu po dobu 2 hodin.
-Reakční směs odfiltrujte.
-Těmito rozpouštědly postupně propláchněte pevné látky v nálevce: 80 ml kyseliny tetrafluoroborové vyrobené výše uvedeným způsobem zředěné na objem 356 ml, 356 ml 50% ethanolu, 356 ml 95% ethanolu, dva díly 356 ml bezvodého etheru.
-Sušte pevnou látku v lyofilizátoru nebo použijte vakuovou sušárnu při 36 °C.
-Získejte bílou práškovou diazonium tetrafluoroboranovou fenylovou sůl, výtěžek je asi 90 %.
Příprava 1-fenyl-2-propanonu (P2P):
-Zařízení o objemu 2000 ml.
-Přidejte bezvodý octan sodný (AcONa) 528,81 g, oxid měďnatý (Cu2O) 33,90 g, isopropenylacetát (IPA) 1423,73 ml, promíchejte.
-Udržujte míchání, přidejte 447,46 g pevné látky tetrafluoroboritanu diazonného připravené v předchozím kroku při pokojové teplotě a kontrolujte, aby teplota nepřesáhla 40 °C.
-Po přidání udržujte teplotu na 37 °C až 38 °C a míchejte 6 hodin.
-Reakční směs přefiltrujte.
-Propláchněte pevné látky v nálevce 250 ml dichlormethanu (CH2Cl2) a spojte je s filtrátem.
-Dichlormethan odpařte pomocí rotační odparky.
-Zbylá kapalina se destiluje za sníženého tlaku a frakce od 0,27 kPa/70 °C do 72 °C se shromažďuje pod kontrolou Piraniho vakuometru.
-Získá se 1-fenyl-2-propanon (P2P), výtěžek je přibližně 91 %.
Bezpečnostní opatření:
-*1:Proces rozpouštění bezvodé kyseliny borité ve 40% kyselině fluorovodíkové za vzniku kyseliny tetrafluoroborové je velmi exotermický, což může způsobit náraz roztoku. Doporučuje se předem zmrazit 40% kyselinu fluorovodíkovou a při míchání dávat pozor na teplotu. Kromě toho se tato operace nesmí provádět s žádnou skleněnou nádobou, jinak se vaše nádoba zkoroduje a rozpustí a uvolní se vysoce toxický plyn, pro přípravu kyseliny tetrafluoroborové můžete použít jakoukoli plastovou nádobu.
-Diazonium tetrafluoroboritanová fenylová sůl připravená v prvním kroku reakce se během jednoho nebo dvou dnů znehodnotí, pokud je umístěna na vzduchu. Pokud je třeba ji skladovat delší dobu, uzavřete ji v nádobě, vyměňte atmosféru dusíku nebo argonu a umístěte ji do chladničky. Uchovávejte při teplotě nižší než -20 °C.
-U obou reakcí je viskozita příliš vysoká na to, aby fungovalo magnetické míchadlo, použijte prosím k míchání horní míchadlo.
Údaje o sloučenině:
1-fenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Návrh procesu vyžaduje použití některých pokročilých přístrojů, které nemusí být přátelské k rodinným dílnám, a doporučuje se, aby si ho každý zdokonalil sám.
Úvod do procesu：
Tento proces využívá anilin a dusitan sodný v přítomnosti kyseliny chlorovodíkové k přípravě diazoniumbenzenu diazotizační reakcí a k solení diazobenzenu se používá kyselina tetrafluoroboritá (HBF4), aby se získal pevný tetrafluoroboritan diazobenzenu. V přítomnosti bezvodého octanu sodného (AcONa) je tetrafluoroboran diazobenzenu katalyzován oxidem měďnatým (Cu2O) a reaguje s isopropenylacetátem (IPA) bez rozpouštědla za přípravy 1-fenyl-2-acetonu.
Protože moje angličtina není příliš dobrá, je tento článek přeložen Googlem, omluvte mě, prosím, pokud gramatika není hladká.
Praktické kroky:
Výroba tetrafluoroboritanu fenyldiazonného:
-Pokud je váš anilin žlutý, přidejte k anilinu malé množství práškového zinku a použijte ho po destilaci.
Přístroj o objemu 2000 ml.
-Přidejte 450,6 ml37% kyseliny chlorovodíkové a 652,18 ml ultračisté vody, míchejte.
-Přidejte 165,54 g anilinu, stále míchejte.
-Chlaďte na teplotu pod 5 °C.
-Přidejte roztok vyrobený ze 125,69 g bezvodého dusitanu sodného a 166,01 ml ultračisté vody po kapkách za míchání a udržujte teplotu pod 5 °C.
-Po přidání se teplota udržovala na 3°C až 5°C a reakce se míchala 40 minut.
-Rozpusťte 142,77 g bezvodé kyseliny borité (H3BO3) v 462,45927 ml 40% kyseliny fluorovodíkové (HF-H2Oaq40%), abyste získali kyselinu tetrafluoroborovou, udržujte míchání při teplotě 3°C až 5°C a přidejte do zařízení.*1
-Vypněte míchání a udržujte teplotu po dobu 2 hodin.
-Reakční směs odfiltrujte.
-Těmito rozpouštědly postupně propláchněte pevné látky v nálevce: 80 ml kyseliny tetrafluoroborové vyrobené výše uvedeným způsobem zředěné na objem 356 ml, 356 ml 50% ethanolu, 356 ml 95% ethanolu, dva díly 356 ml bezvodého etheru.
-Sušte pevnou látku v lyofilizátoru nebo použijte vakuovou sušárnu při 36 °C.
-Získejte bílou práškovou diazonium tetrafluoroboranovou fenylovou sůl, výtěžek je asi 90 %.
Příprava 1-fenyl-2-propanonu (P2P):
-Zařízení o objemu 2000 ml.
-Přidejte bezvodý octan sodný (AcONa) 528,81 g, oxid měďnatý (Cu2O) 33,90 g, isopropenylacetát (IPA) 1423,73 ml, promíchejte.
-Udržujte míchání, přidejte 447,46 g pevné látky tetrafluoroboritanu diazonného připravené v předchozím kroku při pokojové teplotě a kontrolujte, aby teplota nepřesáhla 40 °C.
-Po přidání udržujte teplotu na 37 °C až 38 °C a míchejte 6 hodin.
-Reakční směs přefiltrujte.
-Propláchněte pevné látky v nálevce 250 ml dichlormethanu (CH2Cl2) a spojte je s filtrátem.
-Dichlormethan odpařte pomocí rotační odparky.
-Zbylá kapalina se destiluje za sníženého tlaku a frakce od 0,27 kPa/70 °C do 72 °C se shromažďuje pod kontrolou Piraniho vakuometru.
-Získá se 1-fenyl-2-propanon (P2P), výtěžek je přibližně 91 %.
Bezpečnostní opatření:
-*1:Proces rozpouštění bezvodé kyseliny borité ve 40% kyselině fluorovodíkové za vzniku kyseliny tetrafluoroborové je velmi exotermický, což může způsobit náraz roztoku. Doporučuje se předem zmrazit 40% kyselinu fluorovodíkovou a při míchání dávat pozor na teplotu. Kromě toho se tato operace nesmí provádět s žádnou skleněnou nádobou, jinak se vaše nádoba zkoroduje a rozpustí a uvolní se vysoce toxický plyn, pro přípravu kyseliny tetrafluoroborové můžete použít jakoukoli plastovou nádobu.
-Diazonium tetrafluoroboritanová fenylová sůl připravená v prvním kroku reakce se během jednoho nebo dvou dnů znehodnotí, pokud je umístěna na vzduchu. Pokud je třeba ji skladovat delší dobu, uzavřete ji v nádobě, vyměňte atmosféru dusíku nebo argonu a umístěte ji do chladničky. Uchovávejte při teplotě nižší než -20 °C.
-U obou reakcí je viskozita příliš vysoká na to, aby fungovalo magnetické míchadlo, použijte prosím k míchání horní míchadlo.
Údaje o sloučenině:
1-fenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
