Jeg vil gerne spørge, om nogen af jer har erfaring med den bedste metode og hastigheder og temperaturer til reduktion, jeg taler specifikt om 2,5 dimethoxy-NS til 2ch
Lad os sige noget som dette, som min ven prøvede.
En 2-hals rundbundet kolbe indeholdende en 1: 1 blanding af IPA: vand efter vægt (250 g / 10 g NS) blev udstyret med en kondensator, og 7,25 molære ækvivalenter af NaBH4 blev tilsat på én gang under kraftig omrøring og efterladt, indtil boblerne stoppede, og alt blev opløst. Derefter blev hele NS (9,3 g) tilsat på én gang til kolben.
*Ville tilsætning af Nabh4 medføre en frysning -16 ville være sikker på, at noget Nabh4 ville blive nedbrudt?
Blandingen blev tilbagesvalet i 15 minutter, før 1,2 g CuCl2 dihydrat opløst i en minimal mængde vand blev tilsat den tilbagesvalende reaktion på én gang. Det var en fejl, og blandingen kogte næsten ud af kolbens åbne sidehals. Næste gang vil jeg tilsætte det i to dele. Reaktionen blev derefter tilbagesvalet i endnu en time. Der var en meget svag lugt af methylamin, hvilket tyder på, at min nitrostyren ikke var ren nok og stadig indeholdt mængder af nitromethan, som blev reduceret til methylamin. Men det gjorde mig faktisk glad, for det var et bevis på, at nitrogrupperne blev reduceret.
Efter tilbagesvaling fik reaktionen lov til at afkøle til ca. stuetemperatur, og koncentreret eddikesyre blev tilsat for at neutralisere den resterende NaBH4, indtil der ikke længere opstod bobler ved tilsætning af eddikesyre. Dette krævede ca. 20 ml eddikesyre.
Oparbejdning:
Opløsningen blev vakuumfiltreret og destilleret, indtil der kom destillat ud ved 100C, hvilket betød, at næsten al IPA var blevet kogt væk. Dette blev opbevaret i en beholder og vil blive genbrugt til yderligere reaktionskørsler.
Efter afkøling af opløsningen blev der set mørk olieagtig, hvad jeg antager at være rå 2C-H freebase i reaktionsblandingen. Conc. HCl blev tilsat under omrøring, indtil vandet var stærkt surt. Dette krævede mere HCl end forventet. Derefter blev vandet vasket med 6x25mL DCM, gjort basisk med 20% KOH-opløsning, ekstraheret med 6x25mL DCM, ekstrakterne blev samlet, vasket med destilleret vand, og 5g koncentreret HCl blev tilsat efterfulgt af ekstraktion med 3x40mL vand. Vandet blev kogt af via azeotropisk destillation med toluen, indtil en pludselig udfældning af hvide 2C-H HCl-krystaller fandt sted.
Slutudbytte: 6,8 g 2C-H HCl fra 9,3 g 2,5-dimethoxy-beta-nitrostyren. 65%
Kan der gøres noget for at forbedre udbyttet eller spare nogle materialer?
Lad os sige noget som dette, som min ven prøvede.
En 2-hals rundbundet kolbe indeholdende en 1: 1 blanding af IPA: vand efter vægt (250 g / 10 g NS) blev udstyret med en kondensator, og 7,25 molære ækvivalenter af NaBH4 blev tilsat på én gang under kraftig omrøring og efterladt, indtil boblerne stoppede, og alt blev opløst. Derefter blev hele NS (9,3 g) tilsat på én gang til kolben.
*Ville tilsætning af Nabh4 medføre en frysning -16 ville være sikker på, at noget Nabh4 ville blive nedbrudt?
Blandingen blev tilbagesvalet i 15 minutter, før 1,2 g CuCl2 dihydrat opløst i en minimal mængde vand blev tilsat den tilbagesvalende reaktion på én gang. Det var en fejl, og blandingen kogte næsten ud af kolbens åbne sidehals. Næste gang vil jeg tilsætte det i to dele. Reaktionen blev derefter tilbagesvalet i endnu en time. Der var en meget svag lugt af methylamin, hvilket tyder på, at min nitrostyren ikke var ren nok og stadig indeholdt mængder af nitromethan, som blev reduceret til methylamin. Men det gjorde mig faktisk glad, for det var et bevis på, at nitrogrupperne blev reduceret.
Efter tilbagesvaling fik reaktionen lov til at afkøle til ca. stuetemperatur, og koncentreret eddikesyre blev tilsat for at neutralisere den resterende NaBH4, indtil der ikke længere opstod bobler ved tilsætning af eddikesyre. Dette krævede ca. 20 ml eddikesyre.
Oparbejdning:
Opløsningen blev vakuumfiltreret og destilleret, indtil der kom destillat ud ved 100C, hvilket betød, at næsten al IPA var blevet kogt væk. Dette blev opbevaret i en beholder og vil blive genbrugt til yderligere reaktionskørsler.
Efter afkøling af opløsningen blev der set mørk olieagtig, hvad jeg antager at være rå 2C-H freebase i reaktionsblandingen. Conc. HCl blev tilsat under omrøring, indtil vandet var stærkt surt. Dette krævede mere HCl end forventet. Derefter blev vandet vasket med 6x25mL DCM, gjort basisk med 20% KOH-opløsning, ekstraheret med 6x25mL DCM, ekstrakterne blev samlet, vasket med destilleret vand, og 5g koncentreret HCl blev tilsat efterfulgt af ekstraktion med 3x40mL vand. Vandet blev kogt af via azeotropisk destillation med toluen, indtil en pludselig udfældning af hvide 2C-H HCl-krystaller fandt sted.
Slutudbytte: 6,8 g 2C-H HCl fra 9,3 g 2,5-dimethoxy-beta-nitrostyren. 65%
Kan der gøres noget for at forbedre udbyttet eller spare nogle materialer?
