Jeg har et spørgsmål:
Er der en måde at få 3,4-Methylendioxyphenylpropan-2-on (MDP2P) fra Eugenol?
Hvis ja, kan nogen give mig en præcis syntese?
Jeg fandt denne syntese, men jeg forstår ikke, hvordan jeg kan fremstille beta-nitroisoeugenol og β-nitroisosafrol.
Problemet er, at det i mit land er umuligt at få sassafrasolie, safrol, isosafrol og piperonal.
I en 5-liters 3-halset kolbe udstyret med en omrører og tilbagesvalingskondensator blev der anbragt 1000 ml ethanol og 110 g beta-nitroisoeugenol. Blandingen blev opvarmet under omrøring, og da nitroisoeugenolen var opløst, blev der tilsat 2500 mL varmt vand. Under opvarmning og kraftig omrøring blev der tilsat 200 g reduceret jernpulver og 8 g hydratiseret jernklorid. Under fortsat omrøring blev der langsomt tilsat 100 mL koncentreret saltsyre. Saltsyren forårsagede en voldsom reaktion, som aftog efter ca. 5 minutter; blandingen blev tilbagesvalet under omrøring i to timer og derefter destilleret under reduceret tryk, indtil ca. 2 liter destillat blev opsamlet. Resten blev filtreret, og det bløde jernoxid blev vasket grundigt med varmt vand og derefter med ether. Det kombinerede filtrat og vasketøjet blev syrnet kraftigt med saltsyre og ekstraheret med ether. Etheren blev tørret og destilleret for at give en lys olie, som blev fraktioneret i vakuum for at give 68 g vanillylmethylketon, der kogte ved 126-127 °C ved 0,3 mm (72 % udbytte).
3,4-dimethoxyphenylaceton og 3,4-methylendioxyphenylaceton blev fremstillet ud fra de tilsvarende β-nitropropenylbenzener ved næsten identiske procedurer med 90 og 72% udbytte.
For fremstilling af 2-MeO-P2P med toluen/vand som opløsningsmiddel se Organic Syntheses, Coll. vol. 4, s. 573.
Min modifikation af dette præparat:
I en 2-liters 3-halset kolbe udstyret med en omrører og tilbagesvalingskondensator blev der anbragt 460 ml ethanol1 og 67 g β-nitroisosafrol2. Blandingen blev opvarmet under omrøring, og da de gule krystaller var opløst, blev der tilsat 1100 ml varmt vand. Under opvarmning og kraftig omrøring blev der tilsat 80 g reduceret jernpulver3 og 5 g FeCl3-6H2O. Under fortsat omrøring blev 63 ml konc. HCl tilsat i løbet af 30 minutter. Blandingen blev tilbagesvalet under omrøring i 2 timer og derefter destilleret under atmosfærisk tryk4. Resten blev filtreret, og brun jernoxid blev ekstraheret 3x50 ml CH2Cl2. Filtrat og organisk vask blev syrnet med HCl, og det røde ketonlag blev opsamlet. Lysegrønt vandlag blev ekstraheret 2x100 ml CH2Cl2. De kombinerede ekstrakter blev tørret med Na2SO4 og destilleret ved atmosfærisk tryk (80 °C bad). Dichlormethan blev fjernet fuldstændigt i vakuum for at give 55 g rå MDP2P som dyb rød olie, som blev brugt til CH3NH2/Al-reaktion.
Bemærkninger:
Er der en måde at få 3,4-Methylendioxyphenylpropan-2-on (MDP2P) fra Eugenol?
Hvis ja, kan nogen give mig en præcis syntese?
Jeg fandt denne syntese, men jeg forstår ikke, hvordan jeg kan fremstille beta-nitroisoeugenol og β-nitroisosafrol.
Problemet er, at det i mit land er umuligt at få sassafrasolie, safrol, isosafrol og piperonal.
I en 5-liters 3-halset kolbe udstyret med en omrører og tilbagesvalingskondensator blev der anbragt 1000 ml ethanol og 110 g beta-nitroisoeugenol. Blandingen blev opvarmet under omrøring, og da nitroisoeugenolen var opløst, blev der tilsat 2500 mL varmt vand. Under opvarmning og kraftig omrøring blev der tilsat 200 g reduceret jernpulver og 8 g hydratiseret jernklorid. Under fortsat omrøring blev der langsomt tilsat 100 mL koncentreret saltsyre. Saltsyren forårsagede en voldsom reaktion, som aftog efter ca. 5 minutter; blandingen blev tilbagesvalet under omrøring i to timer og derefter destilleret under reduceret tryk, indtil ca. 2 liter destillat blev opsamlet. Resten blev filtreret, og det bløde jernoxid blev vasket grundigt med varmt vand og derefter med ether. Det kombinerede filtrat og vasketøjet blev syrnet kraftigt med saltsyre og ekstraheret med ether. Etheren blev tørret og destilleret for at give en lys olie, som blev fraktioneret i vakuum for at give 68 g vanillylmethylketon, der kogte ved 126-127 °C ved 0,3 mm (72 % udbytte).
3,4-dimethoxyphenylaceton og 3,4-methylendioxyphenylaceton blev fremstillet ud fra de tilsvarende β-nitropropenylbenzener ved næsten identiske procedurer med 90 og 72% udbytte.
For fremstilling af 2-MeO-P2P med toluen/vand som opløsningsmiddel se Organic Syntheses, Coll. vol. 4, s. 573.
Min modifikation af dette præparat:
I en 2-liters 3-halset kolbe udstyret med en omrører og tilbagesvalingskondensator blev der anbragt 460 ml ethanol1 og 67 g β-nitroisosafrol2. Blandingen blev opvarmet under omrøring, og da de gule krystaller var opløst, blev der tilsat 1100 ml varmt vand. Under opvarmning og kraftig omrøring blev der tilsat 80 g reduceret jernpulver3 og 5 g FeCl3-6H2O. Under fortsat omrøring blev 63 ml konc. HCl tilsat i løbet af 30 minutter. Blandingen blev tilbagesvalet under omrøring i 2 timer og derefter destilleret under atmosfærisk tryk4. Resten blev filtreret, og brun jernoxid blev ekstraheret 3x50 ml CH2Cl2. Filtrat og organisk vask blev syrnet med HCl, og det røde ketonlag blev opsamlet. Lysegrønt vandlag blev ekstraheret 2x100 ml CH2Cl2. De kombinerede ekstrakter blev tørret med Na2SO4 og destilleret ved atmosfærisk tryk (80 °C bad). Dichlormethan blev fjernet fuldstændigt i vakuum for at give 55 g rå MDP2P som dyb rød olie, som blev brugt til CH3NH2/Al-reaktion.
Bemærkninger:
- Brug af methanol i stedet for ethanol førte til ufuldstændig opløsning af gule krystaller.
- β-Nitroisosafrol kan nemt fremstilles af Knoevenagel: 150 g piperonal blev blandet med 76 ml nitroethan (piperonal skulle opløses fuldstændigt for at give farveløs væske), og 1,5 ml n-butylamin(eller n-pentylamin) blev tilsat. Den resulterende gule opløsning blev holdt på et mørkt sted; noget vand begyndte at dukke op efter 2-3 dage, da reaktionen fortsatte. Lysorange krystaller af produktet begyndte at udfældes efter 6-8 dage. Efter 20 dage blev blandingen filtreret. Lysebrunt filtrat blev filtreret igen efter 5 dage for at få råd til næste afgrøde af produktet. Udbytte 85-90% af lysorange krystaller, som er egnede til fremstilling af ketonen.
- Der blev brugt et jern reduceret med hydrogen. Brug af 20 mesh jernpulver i stedet for reduceret jern førte til mindre kraftig reaktion, hvilket resulterede i, at ethanol ikke indeholdt NH3, og keton blev forurenet med ca. 20% af dets oxim (ikke kvantitativ reduktion).
- En fraktion på 77-85 °C blev opsamlet. Den indeholdt noget NH3, som kan neutraliseres med konc. H2SO4 og destilleres igen via Vigreux-kolonnen. Den resulterende 90% ethanol blev brugt til fremstilling af den næste portion keton.
