Syntese af phenylaceton (P2P) fra benzaldehyd med butanon

[WillD]

Reagenser.

• Benzaldehyd 1000 g.
• Methylethylketon (MEK) 1000 ml.
• Destilleret vand 14,5 l.
• Kloroform (CHCl3) 7,6 L.
• Natriumbikarbonatopløsning (NaHCO3).
• Magnesiumsulfat (Na2SO4) vandfri.
• Glacial eddikesyre 10 L.
• Hydrogenperoxid (H2O2) 1300 g 50 %.
• Natriumhydroxid (NaOH) 600 g.

Udstyr og glasvarer.

• 5 og 10 L kolber med rund bund.
• Vandbad.
• HCl-gaskilde.
• 25-30 L Batch-reaktor med tilbagesvalingskondensator ogvarmesystem.
• Vakuumkilde.
• Glasstang og spatel.
• Rotovap-maskine (valgfrit).
• pH-indikatorpapir.
• Laboratorievægt (1-1000 g er passende);
• Målecylindre 1000 mL;
• 1000 mL x3; 2000 mL x3; 5000 mL x3 Bægerglas;
• Flere spande;

Trin 1. 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-one syntese (cas 1901-26-4).
1. Benzaldehyd 1000 g og methylethylketon (MEK) 1000 ml blandes i en 5 L kolbe, omrøres og afkøles ved 0 °C.
2 . HCl-gas bobles langsomt gennem blandingen i 1,5 time.
3. Opløsningen omrøres i yderligere 1,5 time ved stuetemperatur.
4. Destilleret vand 2 L tilsættes. Opløsningen ekstraheres med chloroform (CHCl3) 800 ml x2, hvorefter ekstraktet vaskes med natriumbicarbonatopløsning (NaHCO3) til neutral pH og tørres over magnesiumsulfat (MgSO4).
5. Opløsningsmidlet inddampes under vakuum, og 3-methyl-4-phenyl-3-buten-2-on (cas 1901-26-4) destilleres under vakuum (b.p. 269,6±9,0 °C ved 760 mm Hg). Reaktionsudbyttet er 1000 g.

Trin 2. 2-Acetoxy-1-phenyl-1-propen (cas 24175-87-9) syntese.

1. 3-Methyl-4-phenyl-3-buten-2-on (cas 1901-26-4) 1 kg fra trin 1, iseddikesyre 10 L og hydrogenperoxid (H2O2) 1300 g 50 % hældes i en 25-30 L batchreaktor med tilbagesvalingskondensator, omrøres og holdes ved 55 °C i 23 timer.
2. Derefter tilsættes 10 L destilleret vand.
3. Reaktionsblandingen ekstraheres med chloroform 5 L og tørres over magnesiumsulfat (Na2SO4).
4. Opløsningsmidlet inddampes under vakuum. Udbyttet af 2-acetoxy-1-phenyl-1-propen (cas 24175-87-9) er 800 g.

Trin 3. 1-Phenyl-2-propanon (P2P; cas 103-79-7).

1. 2-Acetoxy-1-phenyl-1-propen (cas 24175-87-9) 800 g fra trin 2 og natriumhydroxid (NaOH) 600 g i destilleret vand 2500 ml omrøres ved 50 °C i 12 timer i en 10 L-kolbe med tilbagesvalingskondensator.
2 . Reaktionsopløsningen ekstraheres med chloroform 1000 ml, tørres over magnesiumsulfat (Na2SO4), og opløsningsmidlet inddampes under vakuum. Udbyttet af1-Phenyl-2-propanon er 650 g.

 

[Jack]

Sci-Hub | Syntese og undersøgelse af urenheder fundet i hemmelige laboratorier: Baeyer-Villiger Route Part I; Syntese af P2P fra Benzaldehyd og Methyl Ethyl Ketone | 10.1016/j.forsciint.2016.03.034

 

[cyb3r0]

Tak for forklaringen. Nævn venligst de nødvendige materialer, som du kendte
benzaldehyd og methylethylketon (MEK)
Er det alt, hvad der kræves?
Tak skal du have

 

[MadHatter]

Mange tak for den nemme og detaljerede syntese-beskrivelse!
Hvad med hydrogenperoxid, kan det erstattes? Det er et meget kontrolleret kemikalie nu om dage, og det er svært at syntetisere selv. Det er hovedsageligt der som katalysator i reaktionen mellem iseddikesyre og 3-methyl-4-phenyl-3-buten-2-on, ikke? Hvad kunne være en god erstatning?

 

[handle]

Persyrer vil fungere (lavere udbytte) Baeyer-Villiger-oxidation.læs undersøgelsespapiret ovenfor.

 

[lalalander]

Brugte du 50/50 vand/alkohol eller bare vand og base?

 

[TheNut22]

Alkohol/vand med base.

 

[TheNut22]

Det er værd at kigge i forskellige onlinebutikker eller normale gadebutikker, der sælger H2O2 til dyrkning af planter.

 

[Jack]

Det er ikke en katalysator, det er et oxidationsmiddel, læs venligst det angivne link, søg på baeyer villiger oxidation.

 

[MadHatter]

Okay, godt, en oxidant. Og jeg kan se reaktionen i linket. Tak for det! I det bruger de natriumperborat til BV-oxidationen. Det er måske mere tilgængeligt. Jeg gætter på, at piranha-opløsning også kunne bruges? Hvilke andre kandidater er der?

 

[MadHatter]

Efter at have læst lidt op: Hvad med natriumperkarbonat? Ville det være tilstrækkeligt? For hvis det var, ville denne syntese blive meget mere OTC. Og det er helt sikkert værd at bruge tid på at beregne molforholdet.

 

[WillD]

Ca. 3 kg perkarbonat til denne reaktion + vand. Find et koncentreret peroxid er det bedste valg.

 

[MadHatter]

Det kan sagtens lade sig gøre. Det er selvfølgelig det næstbedste, men hydrogenperoxid i koncentrationer over 3 % er i dag et strengt kontrolleret stof i det meste af EU.
Men en tanke: Vil karbonationen ikke reagere meget kraftigt med eddikesyren? Og måske neutralisere den?

 

[Rabidreject]

Se på hydroponic ph+ solution - det er 35 % Jeg er fra Storbritannien. Jeg ved ikke, om det er nok, men det er sådan, jeg får min hydrogenperoxid og min 35 % svovlsyre! Meget nyttigt til flere formål i mit liv!

 

[WillD]

måske kan købe færdig pereddikesyre og bruge den til en komplet reaktion uden eddikesyre og H2O2

 

[Mo0odi]

Hvordan bruger vi pereddikesyre? Er der en forklaring?

 

[Hans-Dietrich]

Det ville være logisk at afspejle denne metode i det første indlæg.

 

[Jamroz]

Er det nødvendigt at lave det under vakuumdestillation, eller vil normal trykdestillation være nok? Kan du uddybe det første trin i reaktionen, hvor hcl-gas bobler i blandingen?

 

[WillD]

Det er muligt
her (klik)

 

[n00by Blitz]

Bare for at bekræfte. Det er det: 10 liter iseddikesyre. Er det korrekt?

 

[WillD]

Ja, 10 liter GAA

 

[situ1988]

Hvilken koncentration af GAA

 

[waltjr5858]

Bare køb 99 % ren GAA hvor som helst, og det er det, du bruger.

 

[n00by Blitz]

Er det OK at bruge en plastiktønde eller et PVC-rør til denne del?

 

[a_king]

Er det muligt at erstatte kloroform?

 

[Waspamine]

ja, jeg ved godt, at det er 2 år for sent, men ja, kloroform er virkelig let at syntetisere, slå op på ytb, så vil du se det.

 

[MadHatter]

Hvorfor vil du erstatte kloroform? Det er nemt at syntetisere selv med acetone og blegemiddel. Tjek youtube.
Men hvis du virkelig har brug for det af en eller anden grund, er dichlormethan og chloroform normalt udskiftelige.

 

[TheNut22]

Jeg prøvede DCM for første gang, og det mislykkedes totalt.
Jeg ekstraherede produktet med ethylacetat (mere) og xylen (mindre)-blanding.

 

[Cbison]

Hvordan får man MPB til at størkne? I fryseren kan jeg se krystallerne, men uden for fryseren bliver det flydende.

 

[waltjr5858]

Toulene er også helt fint

 

[MadHatter]

I øvrigt, hvorfor så ENORME mængder GAA og H2O2? Er det muligt at bruge mindre? Hvad er deres roller i denne reaktion?

 

[MadHatter]

Jeg tror, at det, jeg virkelig undrer mig over, er denne reaktions stokiometri. I andre beskrivelser af Bayer-Williger kan jeg ikke finde disse enorme mængder GAA. Kan nogen hjælpe mig med begrundelsen? Jeg er virkelig tæt på at afprøve denne, men mængden af GAA er problematisk.

 

[billythekid]

Denne mængde gaa er meget, og mit bedste bud på hvorfor er, at fremstilling af pereddikesyre in situ (under reaktionen) og uden katalysator er ineffektivt, så kemikeren overkompenserer for at hjælpe med dette, og GAA bruges også her som opløsningsmiddel.
Ved at fremstille pereddikesyren nogle dage før og teste det tilgængelige iltindhold vil man sandsynligvis få bedre resultater. Når det er sagt, har jeg set fagfolk bruge denne metode og kun få i bedste fald 35 til 65% af det færdige produkt. så en uerfaren kemiker vil sandsynligvis få endnu værre, og en nybegynder vil sandsynligvis mislykkes eller endnu værre skade sig selv. Jeg anbefaler at læse og studere og starte i det små
sørg for, at du rengør din færdige reaktionsblanding grundigt i slutningen af hvert trin, overskrid ikke -5c i aldolkondensationen, lad mek / benzaldehyd røre natten over i køleskabet efter gasning.
overskrid ikke 60c i Bayer villager. og undersøg andre oxidationsmidler, fordi jeg får bedre resultater med en anden.

 

[OrgUnikum]

Du har helt ret. Uden H2SO4 som katalysator skal man bruge enorme mængder GAA for at få pereddikesyre, da eddikesyre simpelthen ikke er stærk nok. Det er derfor, performic ofte foretrækkes, da myresyre ER stærk nok til selv at katalysere dannelsen af peracid.

 

[OrgUnikum]

P2P og stærke baser passer ikke godt sammen, P2P har en tendens til at selvkondensere og polymerisere til den berygtede røde tjære. At bruge en KÆMPE mængde base/alkohol i forhold til volumen er den eneste måde, jeg kan komme i tanke om for at undgå, at dette sker i for høj grad. Hvis P2P er mindre koncentreret, er der mindre mulighed for selvkondensation. Jeg vil også sige, at man skal undgå lokale pletter med højere koncentration ved at dryppe langsomt ind under god omrøring. Undervurder aldrig de almindelige mekaniske faktorer som koncentration, omrøring osv. - det er halvdelen af lejen.

 

[ByHyde]

Jeg har arbejdet på denne syntese i lang tid. Jeg arbejder med natriumperborat og syntetiserer selv natriumperborat. Og bryder det i stykker og spreder oxidationen over 12 timer.
1 GR MPT= 3,5 ML GAA +2,5 GR PSB+2 ML ACETONE Jeg håber, at gode dage er nær.