(S)-(-)-α-Methylbenzylamin-ekstraktion fra racemisk blanding

[WillD]

Reaktionsskema:

Denne forbindelse skal bruges til syntese af dextroamfetamin.

Syntese:
1. 124 g (S, S)-vinsyre i 1800 ml methanol anbringes i en kolbe.
2. Opvarmes til kogning.
3. Langsomt dråbevis tilsættes 100 g racemisk α-methylbenzylaminbase.
4. Stop opvarmningen og lad det stå ved stuetemperatur i 24 timer.
5. Adskil de faldne krystaller på filter, og vask med methanol. Afgrøde 75 g.
6. Den kombinerede methanol blev inddampet til 700 ml mængde.
7. Blandingen blev efterladt i 24 timer ved stuetemperatur.
8. Adskil de faldne krystaller på filter og vask med methanol. Afgrøde 12 g.
9. Alle adskilte krystaller blev kombineret og opløst i varm 2000 ml methanol og koncentreret til 1400 ml.
10. Gentag trin 4,5,6,7,8 og tør krystaller (61 g), koncentreret til 300 ml og efter 24 timer filtreret og tør 13 g krystaller.
11. Det samlede udbytte af det rene (-)-aminsalt er 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

Jeg læste det oprindelige patent. der skrev de, at de pr. 2 mol amfetamin tilsætter 1 mol vinsyre og opløser det i den rette mængde alkohol. opvarmer til kogning og sætter det til side for at krystallisere. de adskiller vandfasen fra krystallerne og udfører endnu en omkrystallisering. de gentager denne operation flere gange. derefter tilsættes alkali til de kombinerede vandfaser for at hæve pH-værdien til 11. der dannes to faser. den ene er olie. Jeg forstod det oprindelige patent godt. vil de handlinger, der udføres på denne måde, give den rette effekt?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
To mol, for eksempel 2'70 gram, racemisk e-methylphenethylaminbase reageres med et mol (1'50 gram) d-vinsyre, hvorved der dannes d1-a-methylphenethylamin d-tartrat. et neutralt salt. Det således opnåede neutrale salt opløses fuldstændigt ved tilsætning af en tilstrækkelig mængde, f.eks. ca. en liter, absolut ethanol og opvarmning til omkring kogepunktet. Opløsningen får derefter lov til at afkøle til stuetemperatur under lejlighedsvis omrøring for at undgå krystallisering. Krystallerne filtreres og vil vise sig at indeholde en overvægt af laevo-enantiomorfen. Ved omkrystallisering øges overvægten af lenantiomorfen, og processen gentages, indtil der ikke sker yderligere ændringer i den optiske rotation, og der opnås en aflæsning af i en koncentration på 8 gram pr. 100 cc vandig opløsning. Det således opnåede produkt er Liz-methylphenethylamin d-tartrat. Det resterende faste stof i moderluddene krystalliseres gentagne gange og systematisk, hvilket giver en yderligere fraktion af biz-methylphenethylamin d-tartrat, som kan renses ved omkrystallisation. d-a-methylphenethylamin kan let genvindes fra moderluddene ved tilsætning af vinsyre hertil til dannelse af syretartrater og adskillelse af d-a-methylphenethylamin d-bitartrat ved krystallisation.
Den frie base af begge optiske isomerer kan opnås ved at tilsætte d-tartratet for laevo-isomerens vedkommende og d-bitartratet for dextro-isomerens vedkommende et overskud af alkali, f.eks. ved at tilsætte en vandig opløsning af kaustisk soda, hvilket vil få basen til at udskille sig som en olie, der kan udvindes og renses ved enhver velkendt fremgangsmåde.

 

[diogenes]

Reaktionsskema:

Hej,

Baseret på udbyttet er den resulterende isomer ikke 100 % ren, da den burde være 50 % af den oprindelige racemiske blanding. Betyder dette, at i dextroamph-syntesen vil produktet ikke være ren dextroamfetamin, snarere en 75-25-blanding, ligesom Adderal f.eks. Kan proceduren udføres med f.eks. DBTA for en mere ren enantiomer? tak for at afklare dette.

 

[G.Patton]

Hej, der er helt sikkert en del af l-isomere efter den første isomerseparation.

 

[Xiao hua]

Kan metamfetamin adskilles i isomerer på denne måde?
og anden amfetaminfri baseolie

 

[diogenes]

Xiao hua, de fleste phenylethylaminer kan adskilles på denne måde, selv om det er ret arbejdskrævende at opnå relativ renhed af D-isomeren. Jeg anbefaler, at du undersøger DBTA. Det skulle give en høj renhed efter kun én krystallisering, og det oprindelige patent bruger metamfetamin. Du kan også justere renheden ved at ændre mængden af methanol, der tilsættes blandingen, men jo højere renhed, jo lavere udbytte.

Der er også en video her om den opløsning, der er nævnt i dette emne, og en anden, der bruger æblesyre. Når det gælder amfetamin, er den renhed, der opnås med simpel vinsyre (eller anden dicarboxylsyre), nok, og jeg synes personligt, at lidt L-amfetamin gør slutproduktet bedre end ren D-amfetamin. D-meth har derimod brug for højere renhed, især hvis man vil lave krystaller. L-meth siges også at være ret ubehageligt og mere langvarigt end D-meth, så når effekten af D-meth forsvinder, kan man føle sig ret elendig.

 

[Xiao hua]

Hvad er DBTA?

 

[diogenes]

O, O ′-dibenzoyl-(2 R ,3 R )-vinsyre
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Så jeg forstår ikke, hvor racemiseringen sker i dette program. Sker det naturligt som et resultat af at neutralisere syren og forsure den igen? Jeg er klar over, at der er flere måder at invertere et kemikalies kiralitet på, men jeg kan bare ikke genkende en af dem her.
Jeg læste en virkelig dybdegående artikel om adskillelse af enantiomerer via stereoisomeri, og i den figur var benzoylvinsyre noget i retning af 20 % mere effektiv til at isolere R fra S (specifikt for metamfetamin, men også for optisk aktive aminer i almindelighed). Er der nogen her, der har prøvet denne metode?

 

[Jimmyjohn48]

Kan denne metode bruges med A-olie og d-vinsyre?