Denne artikel giver dig en billig P2P-synteseproces med milde betingelser og højt udbytte, og betingelserne er nemme at skalere. Det er bare det, at jeg ikke ved, om råmaterialet anilin er reguleret i andre lande, men det er ret billigt i mit land, kun ca. 1 US-dollar pr. kg.
Procesdesignet kræver brug af nogle avancerede instrumenter, som måske ikke er venlige over for familieværksteder, og det anbefales, at alle forbedrer det selv.
Introduktion til processen
Denne proces bruger anilin og natriumnitrit i nærvær af saltsyre til at fremstille diazoniumbenzen gennem diazoteringsreaktion og bruger tetrafluoroborsyre (HBF4) til at salte diazobenzen for at opnå fast diazobenzen-tetrafluoroborat. I nærvær af vandfrit natriumacetat (AcONa) katalyseres diazobenzen-tetrafluorborat af kobberoxid (Cu2O) og reagerer med isopropenylacetat (IPA) uden opløsningsmiddel for at fremstille 1-phenyl-2-acetone.
Da mit engelsk ikke er særlig godt, er denne artikel oversat af Google, så tilgiv mig, hvis grammatikken ikke er glat.
Øvelsestrin:
Fremstilling af phenyldiazoniumtetrafluorborat:
-Hvis din anilin er gul, skal du tilføje en lille mængde zinkpulver til anilinen og bruge det efter destillation.
-Enhed på 2000 ml.
-Tilsæt 450,6 ml 37 % saltsyre og 652,18 ml ultrarent vand under omrøring.
-Tilsæt 165,54 g anilin, fortsæt med at røre.
-Køl ned til under 5 °C.
-Tilsæt en opløsning af 125,69 g vandfri natriumnitrit og 166,01 ml ultrarent vand dråbevis under omrøring, og hold temperaturen under 5 °C.
Efter tilsætningen blev temperaturen holdt på 3 °C til 5 °C, og reaktionen blev omrørt i 40 minutter.
-Opløs 142,77 g vandfri borsyre (H3BO3) i 462,45927 ml 40 % flussyre (HF-H2Oaq40 %) for at fremstille tetrafluorborsyre, hold omrøringen på 3 °C til 5 °C, og tilsæt til anordningen.*1
Sluk for omrøringen, og hold temperaturen i 2 timer.
-Sugfilter reaktionsblandingen.
-Brug disse opløsningsmidler efter tur til at skylle de faste stoffer i tragten: 80 ml tetrafluoroborsyre fremstillet ved ovenstående metode fortyndet til et volumen på 356 ml, 356 ml 50 % ethanol, 356 ml 95 % ethanol, to dele af 356 ml vandfri ether.
-Tør det faste stof i en frysetørrer eller brug en vakuumovn ved 36 °C.
-Få hvidt pulverformigt diazoniumtetrafluoroboratphenylsalt, udbyttet er ca. 90 %.
Fremstilling af 1-phenyl-2-propanon (P2P):
-En 2000 ml enhed.
-Tilsæt vandfrit natriumacetat (AcONa) 528,81 g, kobberoxid (Cu2O) 33,90 g, isopropenylacetat (IPA) 1423,73 ml, rør.
-Fortsæt omrøringen, tilsæt 447,46 g af det faste diazoniumtetrafluorborat, der blev fremstillet i det foregående trin ved stuetemperatur, og kontroller, at temperaturen ikke overstiger 40 °C.
-Efter tilsætningen holdes temperaturen på 37°C til 38°C, og der omrøres i 6 timer.
-Sugefilter reaktionsblandingen.
-Skyl de faste stoffer i tragten med 250 mL dichlormethan (CH2Cl2), og bland dem i filtratet.
-Inddamp dichlormethan ved hjælp af en rotationsfordamper.
Den resterende væske destilleres under reduceret tryk, og fraktionen fra 0,27 kPa/70 °C til 72 °C opsamles under overvågning af en Pirani-vakuummåler.
-Man får 1-phenyl-2-propanon (P2P), hvor udbyttet er ca. 91 %.
Forholdsregler:
-*1:Processen med at opløse vandfri borsyre i 40 % flussyre for at producere tetrafluorborsyre er meget eksoterm, hvilket kan få opløsningen til at støde. Det anbefales at forfryse 40 % flussyre og være opmærksom på temperaturen, når man blander. Derudover må denne operation ikke udføres med nogen glasbeholder, ellers vil din beholder blive korroderet og opløst og frigive meget giftig gas, du kan bruge enhver plastbeholder til fremstilling af tetrafluoroborsyre.
-Diazoniumtetrafluorboratphenylsaltet, der fremstilles i det første reaktionstrin, forringes inden for en dag eller to, hvis det placeres i luften. Hvis det skal opbevares i længere tid, skal du forsegle det i en beholder, udskifte nitrogen- eller argonatmosfæren og placere det i køleskabet. Opbevares ved en temperatur under -20 °C.
- I begge reaktioner er viskositeten for høj til, at magnetomrøreren kan fungere, så brug en overhead-omrører til omrøring.
Forbindelsesdata:
1-phenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Procesdesignet kræver brug af nogle avancerede instrumenter, som måske ikke er venlige over for familieværksteder, og det anbefales, at alle forbedrer det selv.
Introduktion til processen
Denne proces bruger anilin og natriumnitrit i nærvær af saltsyre til at fremstille diazoniumbenzen gennem diazoteringsreaktion og bruger tetrafluoroborsyre (HBF4) til at salte diazobenzen for at opnå fast diazobenzen-tetrafluoroborat. I nærvær af vandfrit natriumacetat (AcONa) katalyseres diazobenzen-tetrafluorborat af kobberoxid (Cu2O) og reagerer med isopropenylacetat (IPA) uden opløsningsmiddel for at fremstille 1-phenyl-2-acetone.
Da mit engelsk ikke er særlig godt, er denne artikel oversat af Google, så tilgiv mig, hvis grammatikken ikke er glat.
Øvelsestrin:
Fremstilling af phenyldiazoniumtetrafluorborat:
-Hvis din anilin er gul, skal du tilføje en lille mængde zinkpulver til anilinen og bruge det efter destillation.
-Enhed på 2000 ml.
-Tilsæt 450,6 ml 37 % saltsyre og 652,18 ml ultrarent vand under omrøring.
-Tilsæt 165,54 g anilin, fortsæt med at røre.
-Køl ned til under 5 °C.
-Tilsæt en opløsning af 125,69 g vandfri natriumnitrit og 166,01 ml ultrarent vand dråbevis under omrøring, og hold temperaturen under 5 °C.
Efter tilsætningen blev temperaturen holdt på 3 °C til 5 °C, og reaktionen blev omrørt i 40 minutter.
-Opløs 142,77 g vandfri borsyre (H3BO3) i 462,45927 ml 40 % flussyre (HF-H2Oaq40 %) for at fremstille tetrafluorborsyre, hold omrøringen på 3 °C til 5 °C, og tilsæt til anordningen.*1
Sluk for omrøringen, og hold temperaturen i 2 timer.
-Sugfilter reaktionsblandingen.
-Brug disse opløsningsmidler efter tur til at skylle de faste stoffer i tragten: 80 ml tetrafluoroborsyre fremstillet ved ovenstående metode fortyndet til et volumen på 356 ml, 356 ml 50 % ethanol, 356 ml 95 % ethanol, to dele af 356 ml vandfri ether.
-Tør det faste stof i en frysetørrer eller brug en vakuumovn ved 36 °C.
-Få hvidt pulverformigt diazoniumtetrafluoroboratphenylsalt, udbyttet er ca. 90 %.
Fremstilling af 1-phenyl-2-propanon (P2P):
-En 2000 ml enhed.
-Tilsæt vandfrit natriumacetat (AcONa) 528,81 g, kobberoxid (Cu2O) 33,90 g, isopropenylacetat (IPA) 1423,73 ml, rør.
-Fortsæt omrøringen, tilsæt 447,46 g af det faste diazoniumtetrafluorborat, der blev fremstillet i det foregående trin ved stuetemperatur, og kontroller, at temperaturen ikke overstiger 40 °C.
-Efter tilsætningen holdes temperaturen på 37°C til 38°C, og der omrøres i 6 timer.
-Sugefilter reaktionsblandingen.
-Skyl de faste stoffer i tragten med 250 mL dichlormethan (CH2Cl2), og bland dem i filtratet.
-Inddamp dichlormethan ved hjælp af en rotationsfordamper.
Den resterende væske destilleres under reduceret tryk, og fraktionen fra 0,27 kPa/70 °C til 72 °C opsamles under overvågning af en Pirani-vakuummåler.
-Man får 1-phenyl-2-propanon (P2P), hvor udbyttet er ca. 91 %.
Forholdsregler:
-*1:Processen med at opløse vandfri borsyre i 40 % flussyre for at producere tetrafluorborsyre er meget eksoterm, hvilket kan få opløsningen til at støde. Det anbefales at forfryse 40 % flussyre og være opmærksom på temperaturen, når man blander. Derudover må denne operation ikke udføres med nogen glasbeholder, ellers vil din beholder blive korroderet og opløst og frigive meget giftig gas, du kan bruge enhver plastbeholder til fremstilling af tetrafluoroborsyre.
-Diazoniumtetrafluorboratphenylsaltet, der fremstilles i det første reaktionstrin, forringes inden for en dag eller to, hvis det placeres i luften. Hvis det skal opbevares i længere tid, skal du forsegle det i en beholder, udskifte nitrogen- eller argonatmosfæren og placere det i køleskabet. Opbevares ved en temperatur under -20 °C.
- I begge reaktioner er viskositeten for høj til, at magnetomrøreren kan fungere, så brug en overhead-omrører til omrøring.
Forbindelsesdata:
1-phenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
