Krystalstruktur af 2,2-diphenyl-4-dimethylaminopentanenitril,
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Kilde til materiale
Titelforbindelsen blev syntetiseret ved reaktion af 1-dimethyl-
amino-2-chlorpropanhydrochlorid og diphenylacetonitril
i nærvær af NaOH som base. 1-dimethylamino-2-chlor-
propan blev opnået fra reaktionen af thionylchlorid og 1-
dimethylamino-2-propanol, hvis forberedelse blev beskrevet
tidligere [1]. I en typisk procedure blev en 50 % w/v opløsning af so-
diumhydroxid i vand (12,5 ml, 0,32 mol) blev tilsat til en me-
chanisk omrørt suspension af diphenylacetonitril (15,0 g,
0,08 mol) og dibenzo-18-krone-6 (0,5 g, kat.) i dimethylsulf-
oxid (12,5 ml). Farven blev hurtigt dybere til orange/brun.
1-Dimethylamino-2-chlorpropanhydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
blev tilsat i portioner over 30 minutter, hvilket fik temperaturen til at
til at stige til 30 °C. Efter at tilsætningen var afsluttet, blev blandingen
opvarmet til 45-50 °C (vandbad) og omrørt i en time. Reaktionsblandingen
reaktionsblandingen fik derefter lov til at afkøle til stuetemperatur,
hældt i is/vand (250 ml) og ekstraheret med ethylacetat
(3 × 150 ml). De kombinerede ekstrakter blev tørret (MgSO4), filtreret
og inddampet til 100 ml. Produktet blev ekstraheret til
1NHCl (100 ml + 50 ml) og derefter igen vasket med ethylacetat.
tat. Den vandige opløsning blev basificeret med 2M natriumhydroxid og ekstraheret til ethylacetat.
ide og ekstraheret til ethylacetat (3 × 100 ml). Ekstrakterne
blev vasket med mættet NaCls-opløsning (70 ml), tørret (MgSO4),
og inddampet til en gul olie. Denne blev afkølet og titreret
med kold hexan (50 ml) for at give titelforbindelsen (udbytte 39 %).
Omkrystallisering fra hexan gav krystaller, der var egnede til røntgenanalyse
analyse (m.p. 91-92 °C).
Diskussion
Racemisk metadon, 6-dimethylamino-4,4-diphenyl-3-hepta-
none, bruges som vedligeholdelsesmedicin til behandling af heroin
afhængighed og svære smertesymptomer. Det hjælper også med at bekæmpe
spredning af hiv ved at reducere injektion af heroin [2]. Disse og
andre unikke egenskaber ved metadon fik os til at syntetisere
metadon. I en flertrinsfremstilling af metadon blev syn-
syntese af 2,2-diphenyl-4-dimethylaminopentanenitril et meget vigtigt
vigtigt trin, hvor vi fik en række krystaller.
Krystalstrukturen af titelforbindelsen er kun opbygget af
C19H22N2-molekyler, inden for hvilke alle bindingslængder næsten er i
(figur, øverst). C6-atomet er substitueret med to phenylgrupper og
grupper, og C8-C6-C14-vinklen er 108,2(4)°. C7-C6-C14
vinkel på 104,3(2)° og C2-C1-C16 vinkel på 110,8(2)° afviger
lidt fra den ideelle værdi på 109,5°. Den anden bindingsvinkel
omkring C6 er C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
ogC5-C6-C14 (112,8(2)°), som viser små steriske belastninger be-
mellem substituenterne. Cyanidgruppen vrider sig meget lidt ud
af linjen af C1-C2, som det ses af C6-C7-N1-vinklen på
173.4(2)°. Planerne for de to phenylringe på C6 er orienteret
forskelligt i forhold til hinanden med den ene vandret og den anden lodret.
lodret måde. Arrangementet af to molekyler i enheden
cellen er på en måde, så intermolekylære - stablingsinteraktioner
mellem to vandrette phenylgrupper opnås. Disse inter-
handlinger blev ikke observeret for de lodrette phenylgrupper (figur,
nederst).
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Kilde til materiale
Titelforbindelsen blev syntetiseret ved reaktion af 1-dimethyl-
amino-2-chlorpropanhydrochlorid og diphenylacetonitril
i nærvær af NaOH som base. 1-dimethylamino-2-chlor-
propan blev opnået fra reaktionen af thionylchlorid og 1-
dimethylamino-2-propanol, hvis forberedelse blev beskrevet
tidligere [1]. I en typisk procedure blev en 50 % w/v opløsning af so-
diumhydroxid i vand (12,5 ml, 0,32 mol) blev tilsat til en me-
chanisk omrørt suspension af diphenylacetonitril (15,0 g,
0,08 mol) og dibenzo-18-krone-6 (0,5 g, kat.) i dimethylsulf-
oxid (12,5 ml). Farven blev hurtigt dybere til orange/brun.
1-Dimethylamino-2-chlorpropanhydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
blev tilsat i portioner over 30 minutter, hvilket fik temperaturen til at
til at stige til 30 °C. Efter at tilsætningen var afsluttet, blev blandingen
opvarmet til 45-50 °C (vandbad) og omrørt i en time. Reaktionsblandingen
reaktionsblandingen fik derefter lov til at afkøle til stuetemperatur,
hældt i is/vand (250 ml) og ekstraheret med ethylacetat
(3 × 150 ml). De kombinerede ekstrakter blev tørret (MgSO4), filtreret
og inddampet til 100 ml. Produktet blev ekstraheret til
1NHCl (100 ml + 50 ml) og derefter igen vasket med ethylacetat.
tat. Den vandige opløsning blev basificeret med 2M natriumhydroxid og ekstraheret til ethylacetat.
ide og ekstraheret til ethylacetat (3 × 100 ml). Ekstrakterne
blev vasket med mættet NaCls-opløsning (70 ml), tørret (MgSO4),
og inddampet til en gul olie. Denne blev afkølet og titreret
med kold hexan (50 ml) for at give titelforbindelsen (udbytte 39 %).
Omkrystallisering fra hexan gav krystaller, der var egnede til røntgenanalyse
analyse (m.p. 91-92 °C).
Diskussion
Racemisk metadon, 6-dimethylamino-4,4-diphenyl-3-hepta-
none, bruges som vedligeholdelsesmedicin til behandling af heroin
afhængighed og svære smertesymptomer. Det hjælper også med at bekæmpe
spredning af hiv ved at reducere injektion af heroin [2]. Disse og
andre unikke egenskaber ved metadon fik os til at syntetisere
metadon. I en flertrinsfremstilling af metadon blev syn-
syntese af 2,2-diphenyl-4-dimethylaminopentanenitril et meget vigtigt
vigtigt trin, hvor vi fik en række krystaller.
Krystalstrukturen af titelforbindelsen er kun opbygget af
C19H22N2-molekyler, inden for hvilke alle bindingslængder næsten er i
(figur, øverst). C6-atomet er substitueret med to phenylgrupper og
grupper, og C8-C6-C14-vinklen er 108,2(4)°. C7-C6-C14
vinkel på 104,3(2)° og C2-C1-C16 vinkel på 110,8(2)° afviger
lidt fra den ideelle værdi på 109,5°. Den anden bindingsvinkel
omkring C6 er C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
ogC5-C6-C14 (112,8(2)°), som viser små steriske belastninger be-
mellem substituenterne. Cyanidgruppen vrider sig meget lidt ud
af linjen af C1-C2, som det ses af C6-C7-N1-vinklen på
173.4(2)°. Planerne for de to phenylringe på C6 er orienteret
forskelligt i forhold til hinanden med den ene vandret og den anden lodret.
lodret måde. Arrangementet af to molekyler i enheden
cellen er på en måde, så intermolekylære - stablingsinteraktioner
mellem to vandrette phenylgrupper opnås. Disse inter-
handlinger blev ikke observeret for de lodrette phenylgrupper (figur,
nederst).