Trin 1. Bromering af propiophenon
Bromering af propiophenon sker i henhold til skema 1.Skema 1
. :...
Startreagenser og materialer
- 50 ml propiophenon
- 40 ml HBr (1,3 g/ml)
- 55 ml H2O2 35%.
- 150 ml dichlormethan (DCM)
- 2000-2500 ml H2O
- 250 ml 5% Na2S2O3 (12,5 g og 238 ml H2O)
- 250 ml 5 % Na2CO3 (12,5 g og 238 ml H2O)
- 100 ml 15% Na2CO (15 g og 85 ml H2O)
- pH-indikatorpapir
- 3-halset kolbe, 1000 ml
- 125 ml dråbetragt
- Termometer
- Reflux-kondensator
- Magnetisk omrører
- Bægerglas
- Tragt
- Vakuumpumpe
Fig.1
I en 1000 ml kolbe anbringes 50 ml propiophenon, 40 ml HBr og 100 ml vand. En tilbagesvalingskondensator og et termometer er fastgjort til kolben. Hydrogenperoxid hældes i dråbetragten. Fig. 2
Fig.2
Der startes en forsigtig omrøring, og hydrogenperoxid tilsættes dråbevis, indtil der opstår en orange farve. Processen fortsætter med generering af varme! Temperaturen holdes i området 30-40 °C. Fig. 3
Fig.3
Når den orange farve er forsvundet med tiden, tilsættes yderligere portioner hydrogenperoxid. Fig. 4
Fig.4
Når der tilsættes nye portioner hydrogenperoxid, dannes der frit brom, som er nødvendigt for bromeringsprocessen. Bromering udføres, indtil farven ophører med at forsvinde, og der dannes orange bromdampe. Fig. 5
Fig.5
Til den dannede bromopropiophenon tilsættes 150 ml DCM. Fig. 6
Fig.6
DCM ekstraherer bromopropiophenon (som er en lachrymator) og adskiller det under det vandige lag. Det øverste vandige lag udviser en sur reaktion på grund af tilstedeværelsen af restsyre. Fig. 7
Fig.7
Derefter vaskes DCM-laget med vand, indtil der er opnået en neutral reaktion. Derefter tilsættes en vandopløsning på 250 ml 5% Na2S2O3. Fig. 8
Fig.8
På trods af grundig vask, indtil der opnås en neutral reaktion, fører tilsætning af natriumthiosulfatopløsning til udfældning af frit svovl. Derfor anbefales yderligere brug af thiosulfat som antibrom-middel ikke. Fig. 9
Fig.9
Derefter blev blandingen vasket med fire portioner vand. Den efterfølgende vask blev udført med 250 ml af en 5% natriumcarbonatopløsning, som langsomt blev tilsat dråbevis til den omrørte blanding. Fig. 10
Fig.10
Efter tilsætning af den 5 % vandige natriumkarbonatopløsning blev blandingen omrørt i 20-30 minutter. Derefter blev der tilsat portioner af en 15% natriumkarbonatvandopløsning. Hvis kolbens volumen var utilstrækkelig, blev noget af det vandige lag suget op og kasseret. Fig. 11
Fig.11
Efter at have fjernet så meget af det vandige lag som muligt, blev DCM vasket med to portioner vand, hver med et volumen på 250 ml. Efter karbonatvaskene bliver DCM-laget betydeligt lysere i farven. Fig. 12
Fig. 12
Fase 2. Syntese og oprensning af methcathinonhydrochlorid
Fase 2. Syntese og oprensning af methcathinonhydrochlorid
Interaktionen med methylamin forløber i henhold til skema 2.
Skema2
Udgangspunkt reagenser og materialer
- Opløsningen af bromopropiophenon i DCM under vandlaget fra trin 1
- 70 ml 35-40 % methylamin vandopløsning
- 2000 ml H2O
- 40-50 ml 14 % HCl
- 20 ml DCM
- 25 ml ethylacetat
- 10 ml acetone
- 40-50 ml acetone med temperatur -5℃
- 3-halset kolbe, 1000 ml
- 125 ml dråbetragt
- 250 ml skilletragt
- Termometer
- Reflux-kondensator
- Magnetisk omrører
- Opsætning til filtrering
- Bægerglas
- Tragt
- Vakuumpumpe
Methylamin tilsættes dråbevis til den opnåede og rensede opløsning af bromopropiophenon i DCM under kraftig omrøring. Tilbageløbskondensatoren skal også være i drift under denne proces. Fig. 13
Fig.13
Tilsætningen af hele mængden af methylamin udføres over en periode på 12 timer. Temperaturen holdes på omkring 27 °C på grund af den varme, der genereres ved reaktionen. Fig. 14
Fig.14
Efter tilsætning af hele mængden af methylamin omrøres blandingen i 24 timer. I løbet af denne tid skifter farven til rav. Fig. 15
Fig.15
Den resulterende methcathinon vaskes med vand for at fjerne methylamin. Fig 16
Fig.16
Det er umuligt at vaske helt ned til neutral pH, så det er normalt, at der er en rest af alkalinitet i vaskevandet. Fig. 17
Fig.17
Det er ikke sikkert, at det vandige vaskelag fjernes helt.
For at omdanne methcathinon til det vandopløselige hydrochlorid tilsættes saltsyre. Fig. 18
Fig.18
Saltsyre tilsættes fra en dråbetragt til DCM for at omdanne methcathinon til hydrochlorid og opnå en let sur pH. Temperaturen bør ikke overstige 30 °C. Der tilsættes 40-45 ml 14 % HCl. Fig. 19
Fig.19
DCM-laget separeres og vaskes i et volumenforhold på 1:1, desuden med en portion vand, der indeholder 1,5-2 ml saltsyre. Hvis pH-værdien i det vandige lag er alkalisk, tilsættes fortyndet saltsyre (1,5-2 ml) for at opnå en sur pH-værdi. DCM-laget kasseres, og de vandige lag kombineres. Fig. 20
Fig.20
Til de vandige lag tilsættes 20 ml ren DCM for at rense det for organiske urenheder. Fig. 21
Fig.21
Den vandige opløsning af methcathinonhydrochlorid inddampes til krystallisering. Fig. 22
Fig.22
Krystalliseringen af methcathinonhydrochlorid er vist i fig. 23.
Fig.23
Det fuldt krystalliserede methcathinonhydrochlorid er vist i fig. 24.
Fig.24
Første vask: En blanding af 25 ml ethylacetat og 10 ml acetone tilsættes til den krystalliserede opløsning. Blandingen omrøres godt og filtreres derefter. Vask med ethylacetat på filteret vasker ikke produktet helt ud. Fig 25
Fig.25
Produktet efter den første vask er vist i fig. 26.
Fig.26
Anden vask: Det opnåede produkt males grundigt til et pulver. Der tilsættes 20-40 ml iskold acetone, og blandingen filtreres derefter. Fig. 27
Fig. 27
Renheden af det opnåede methcathinonhydrochlorid er tilstrækkelig til yderligere syntese af efedrin. Fig 28
Fig.28
Med yderligere omkrystallisering fra alkohol opnås et rent hvidt produkt. Fig 29
Fig.29
Raman-spektre for nogle basiske udgangsreagenser og det opnåede produkt.
Last edited by a moderator:
