ADB-PINACA-Synthese-Video

[G.Patton]

Einführung

Das Team von BB Forum freut sich, eine elementare und einfache ADB-PINACA-Synthese vorzustellen, für die keine seltenen oder aufwendigen Geräte erforderlich sind. Es gibt eine Schritt-für-Schritt-Videoanleitung und eine klare Beschreibung der ADB-PINACA-Bildung mit einer guten Ausbeute. Diese Synthese kann auch von Chemie-Anfängern wiederholt werden.

ADB-PINACA Synthese

• G.Patton

• Sep 17, 2023

• 16

Video of ADB-PINACA Preparation from methyl 1H-indazole-3-carboxylate.

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Ausrüstung und Glaswaren.

• Flachbodenkolben 2 L;
  
• Trichter;
• pH-Indikatorpapier;
• Eiswasserbad.
• Retortenständer und Klammer zur Befestigung der Apparatur (optional).
• Glasstab.
• Messzylinder 1 L.
• Laborwaage (1-200 g ist geeignet).
• Bechergläser 5 L; 2 L; 1 L x2; 500 ml x3.
• Scheidetrichter 2 L.
• Kunststoff- oder Glasschliffstopfen;
• Magnetrührer oder Rühraufsatz;
• Plastiklöffel;
• Scheidetrichter 2 L;
• Druckausgleichs-Tropftrichter (500 ml);

Reagenzien:

• Methyl-1H-indazol-3-carboxylat 50 g.
• Wasserfreies DMF 800 ml.
• Natriumhydrid (NaH) 60% in Mineralöl 16 g.
• 1-Brompentan 43 g.
• Kochsalzlösung (NaCl).
• Äthylalkohol 800 ml.
• Alkalilösung (NaOH 17 g in Wasser 400 ml).
• Destilliertes Wasser.
• L-tert-Leucinamid-Hydrochlorid 52 g.
• Hydroxybenzotriazolhydrat (HOBT*H2O) 48 g.
• 1-Ethyl-3-carbodiimid (EDC*Hcl) 82 g.
• Triethylamin 100 g.

Schwierigkeitsgrad: 2/10

Schritt I. Herstellung von Methyl-1-Pentyl-1H-indazol-3-carboxylat

1. 50 g Methyl-1H-indazol-3-carboxylat werden in den 2-Liter-Kolben gegossen.
2. Es werden 300 ml DMF hinzugefügt.
3. Methyl-1-pentyl-1H-indazol-3-carboxylat muss sich unter Rühren vollständig auflösen. Diese Lösung sollte in einem Gefrierschrank auf ~5℃ oder einem Eiswasserbad (optional) abgekühlt werden.
4. Natriumhydrid (NaH) 60% in Mineralöl 16 g werden in kleinen Portionen zugegeben. Die Lösung wird gerührt, bis sie sich vollständig aufgelöst hat. Achten Sie darauf, dass die Reaktionstemperatur nicht zu stark ansteigt (nicht höher als Raumtemperatur). Wird NaH ohne Abkühlung zugegeben, so dauert das Zugabeverfahren sehr lange.

Hinweis: Die für diese Reaktion verwendeten Glasgeräte müssen trocken sein. DMF muss wasserfrei sein. Alle verwendeten Geräte müssen vollständig trocken sein. Nach Beendigung der NaH-Zugabe wird das Gemisch für eine weitere Stunde auf Raumtemperatur gebracht (wenn die Reaktion gekühlt wurde) oder gerührt (wenn sie nicht gekühlt wurde).

5. Nach einiger Zeit wird das Gemisch wieder auf ~5-15℃ abgekühlt. Wenn das Gemisch nicht gekühlt wird, dauert die Zugabe der nächsten Komponente viel länger.

6. 1-Brompentan 43 g wird unter ständigem Rühren tropfenweise zugegeben. Dann wird das Gemisch 1-2 Tage lang gerührt.
7. Eine Salzlösung wird in das Gemisch gegossen. Die Sole ist eine gesättigte Salzlösung (NaCl) in Wasser, mindestens 300 ml oder mehr, bis zum Fassungsvermögen des Reaktionskolbens.
8. Die Schichten werden getrennt. Das abgetrennte 1-Pentyl-1H-indazol-3-carboxylat wird gesammelt.
DieReaktionsausbeute beträgt 70 g (99,8%).

Stufe II. 1-Pentyl-1H-indazol-3-carbonsäure-Zwischenprodukt Herstellung

9. Das resultierende Methyl-1-pentyl-1H-indazol-3-carboxylat 70 g wird in den Reaktionskolben gegeben. Ein wasserfreier Zustand ist nicht erforderlich.
10. Ethylalkohol 400 ml wird zugegeben und das Gemisch gerührt. Stattdessen kann auch Methylalkohol verwendet werden.
11. Eine Alkalilösung (NaOH 17 g in Wasser 400 ml) wird unter Rühren tropfenweise zugegeben.
12. Eine weitere 400-ml-Portion Alkohol wird unter Rühren zugegeben, bis das Gemisch durchsichtig wird.

Hinweis: Das Volumen der zugegebenen Alkoholmenge hängt vom Lösungsmittel (EtOH/MeOH/IPA) und der Konzentration der Alkalilösung ab. Es ist möglich, Isopropylalkohol oder verschiedene Alkalien zu verwenden.

13. Die Mischung wird 2 Tage lang gerührt.

14. Dann wird das Gemisch mit Wasser verdünnt (so viel, wie das Reaktionsgefäß erlaubt) und mit Salzsäure auf pH 2 angesäuert.
15. Die resultierende Schicht wird so schnell wie möglich vom Wasser getrennt, bevor die Kristallisation beginnt.
DieReaktionsausbeute beträgt 50 g (75 %).

Stufe III. ADB-PINACA aus 1-Pentyl-1H-indazol-3-carbonsäure

16. Zu der entstandenen 1-Pentyl-1H-indazol-3-carbonsäure 50 g werden 500 ml DMF gegeben und die Mischung gerührt.
17. Anschließend werden 52 g L-tert-Leucinamid-Hydrochlorid zugegeben und bis zur vollständigen Auflösung gerührt.
18. Dann werden 48 g Hydroxybenzotriazolhydrat (HOBT*H2O) in die Mischung gegossen und bis zur vollständigen Auflösung gerührt.
19. Im nächsten Schritt werden 82 g 1-Ethyl-3-carbodiimid (EDC*Hcl) zugegeben und bis zur vollständigen Auflösung gerührt.
20. Triethylamin 100 g wird in den Tropftrichter gegossen und unter ständigem Rühren tropfenweise zugegeben (die Mischung wird trüb).
21. Das Reaktionsgemisch wird einen Tag lang gerührt.
22. Die Salzlösung wird zugegeben (mindestens 1 l), das Gemisch wird in einem größeren Gefäß mit mehr Wasser verdünnt und gerührt. Wasser wird zugegeben, bis sich eine Ölschicht abscheidet.
23. Das ADB-PINACA-Öl, das sich nach dem Rühren auf der Oberfläche der Lösung bildet, wird manuell aufgefangen. Wenn man das Öl lange stehen lässt, kristallisiert es genau dort.
DieAusbeute an ADB-PINACA beträgt 40 g.

24. Die ADB-PINACA-Ölreste auf den gebrauchten Behältern werden mit Alkohol abgespült. ADB-PINACA lässt sich bei Raumtemperatur leicht in Alkohol auflösen. Dieser Alkohol (aus der Spülung) wird für die Umkristallisation von ADB-PINACA verwendet.
25. Die Mischung aus Alkohol und ADB-PINACA-Öl wird bis zur vollständigen Auflösung erhitzt.

Hinweis: Es kann eine kleine Menge unlöslichen Salzes ausfallen, das ein Nebenprodukt ist und von der Lösung abgetrennt werden sollte.

26. Die Lösung wird an warmer Luft belassen, um während der Verdampfung zu kristallisieren, oder in einen Gefrierschrank gelegt.

Hinweis: Eslohnt sich, ADB-PINACA in Silikonbackformen zu geben und an warmer Luft kristallisieren zu lassen, bis das gesamte Lösungsmittel verdampft ist.