Amphetamin ist eine beliebte Droge, die auf der ganzen Welt weit verbreitet ist. Zur Gewinnung von Amphetamin werden gängige Produktionsverfahren verwendet. Proben von "Straßen"-Amphetamin weisen eine unterschiedliche qualitative Zusammensetzung und ein unterschiedliches Mengenverhältnis der Bestandteile auf. Experten analysierten bekannte Methoden der Amphetaminsynthese und stellten fest, dass sowohl in den Haupt- als auch in den Zwischenstufen Nebenprodukte der Reaktionen entstehen. Die Analyse erfolgte sowohl empirisch als auch anhand der Ergebnisse spezifischer chemischer Untersuchungen, bei denen es sich um Amphetamin handelte. Auch schlecht gereinigte Syntheseprodukte, bei denen es sich um "Straßen"-Präparate handelt, enthalten Spurenmengen der verwendeten Reagenzien und Vorläuferstoffe, Katalysatoren. Solche Substanzen können als "Marker" bezeichnet werden, da sie eine Art Wegweiser sind, die den Chemiker auf die spezifische Methode hinweisen, die zur Gewinnung der psychotropen Substanz verwendet wurde. Die Art und der quantitative Gehalt der in den Zubereitungen enthaltenen "Marker" hängen weitgehend von der Synthesemethode, dem Verhältnis, der Quelle und der Reinheit der Ausgangsreagenzien und Vorläuferstoffe, den Reaktionsbedingungen sowie von der Reinigungsmethode ab, sofern eine solche durchgeführt wurde. Eine solche chemische Untersuchung, die darauf abzielt, "Marker" in der Zusammensetzung der Zubereitungen aufzuspüren, kann mit verschiedenen physikalischen und chemischen Analysemethoden durchgeführt werden, die dem Experten zur Verfügung stehen.
Bei der Betrachtung der Synthesewege für Amphetamin ist zu beachten, dass die wichtigsten Ausgangsstoffe für seine Herstellung Phenylaceton (1-Phenyl-2-Propanon), Norephedrin, Benzaldehyd und Benzylcyanid sein können. Betrachten wir nun die grundlegenden Syntheseschemata für diese möglichen Ausgangsstoffe.
Die Synthese von Amphetamin aus 1-Phenyl-2-propanon (Phenylaceton) kann im Prinzip auf zwei Arten erfolgen: durch die Leikart-Reaktion mit Bildung von N-Formylamphetamin und 4-Methyl-5-phenylpyrimidin als "Marker" und durch reduktive Aminierung (katalytische Reduktion an einem Metallkatalysator) nach fünf Mechanismen:
- durch Reduktion mit Renay-Nickel zur Bildung von Bi-(1-Phenylpropyl-2)-amin als "Marker";
- durch Reduktion mit einem alkalischen Urushibar-Katalysator in einem Autoklaven. Charakteristische "Marker" sind in diesem Fall Schiffsche Basen, die durch Kondensation von Phenylaceton mit Amphetamin gebildet werden, sowie anorganische Verunreinigungen durch die Verwendung eines bestimmten Katalysators. Es ist auch möglich, Anzeichen für "Nitropropen"- und "Oxim"-Schemata festzustellen, die nach den charakteristischen Zwischenprodukten - "Markern" - benannt sind (Phenylnitropropen und 1-Phenyl-2-propanon-Oxim);
- durch Reduktion mit Aluminiumamalgam mit "Markern" in Form von nicht umgesetztem Phenylaceton (in der quantitativen Schätzung größer als bei den anderen Mechanismen). In den Reaktionsprodukten wurden auch Spuren von Aluminium, Chloridionen und Quecksilberionen gefunden;
- Reduktion mit Natriumcyanoborhydrid, wobei neben dem Reagenz selbst auch Spuren von Methanol- und Acetat-Ionen als "Marker" nachgewiesen wurden;
- Reduktion mit Lithiumalumohydrid, dessen nicht umgesetzte Spuren in den Reaktionsprodukten "Marker" sein können. Spuren von Hydroxylamin und 1-Phenyl-2-propanon-Oxim sowie Acetat-Ionen können auch in dem nach diesem Schema synthetisierten "Straßen"-Amphetamin nachgewiesen werden.
Die Synthesen von Amphetamin aus Benzaldehyd basieren auf der Henri-Reaktion, einer Reaktion vom Aldol-Typ zwischen einem Aldehyd und einem Nitroalkan, so dass die wichtigsten "Marker" dabei Reduktionsprodukte (Beta-Hydroxynitro-Verbindungen) und Nitroalkene als Nebenprodukte sind (vor allem, wenn aromatische Aldehyde verwendet werden). Die Reaktionen können nach vier Hauptmechanismen ablaufen:
- Lithiumalumohydrid-Reduktion: "Marker" sind Spuren von 2-Nitro-1-phenylpropen, Nitroethan, Pentylamin, Diethylether und Isopropanol sowie das Vorhandensein von Sulfat- und Tartrat-Ionen. Es ist wichtig zu beachten, dass bei dieser Synthese das Hauptprodukt als Hydrochlorid gebildet wird;
- Reduktion mit Reney's Nickel; "Marker" sind Spuren von Benzalgid, Nitroethan, Butylamin, 2-Nitro-1-phenylpropen und ein erhöhter Nickelgehalt;
- Rückgewinnung mit Natriumamalgam: "Marker" - Spuren von Benzalhyd, Nitroethan, Butylamin, 2-Nitro-1-Phenylpropen, erhöhter Natriumgehalt im Endprodukt;
- Reduktion in der elektrochemischen Zelle, wobei Spuren von Benzalhyd, Pentylamin, Nitroethan, 2-Nitro-1-phenylpropen, 1-Phenyl-2-nitropropen, Dimethylketon, das Vorhandensein von Acetat-, Phosphat- und Sulfat-Ionen als "Marker" nachgewiesen werden können. Das Endprodukt ist Amphetaminphosphat.
Die Synthese von Amphetamin aus Norephedrin läuft über drei Mechanismen ab:
- Durch Reaktion mit Jodwasserstoffsäure und rotem Phosphor, wobei Jodidionen und Spuren von Phosphor die "Marker" sind. Die Kristallisationsstufe von Amphetaminhydrochlorid ist durch Spuren von Aceton und Chloridionen gekennzeichnet;
- Nach der einstufigen Burch-Reduktionsreaktion mit einer exothermen explosiven Reaktion ist das Endprodukt trotz dieses Faktors recht rein. Solche "Marker" wie Spuren von Ephedrin (Pseudoephedrin), Natrium (Lithium) können in den Produkten gefunden werden;
- bei der Reaktion von Thionylchlorid und Norephedrin können Spuren davon "Marker" sein, ebenso wie Spuren von Isopropylether, 2-Amino-1-chlor-1-phenylpropan und Palladium.
"Marker" für die Synthese von Amphetamin aus Benzylcyanid sind: Spuren von Stoffen, die an den Reaktionen und Lösungsmitteln beteiligt sind, Benzylcyanid, Magnesium, Tetrahydrofuran, Dichlormethan, das Vorhandensein von Sulfat-Ionen.
Es sei darauf hingewiesen, dass der Erfolg des Nachweises von "Markern" in "Straßen"-Amphetamin von vielen Faktoren abhängt, von denen die wichtigsten sind: der Reinheitsgrad der bei der Synthese verwendeten Reagenzien, die Ausstattung des Labors und die Erfahrung des Chemikers, der die psychotrope Substanz hergestellt hat.
Anhand der analytischen Daten, die wir im Rahmen einer chemischen Untersuchung über charakteristische "Marker" erhalten haben, lässt sich also eine spezifische Methodik für die Synthese von "Straßen"-Amphetamin festlegen.
Bei der Betrachtung der Synthesewege für Amphetamin ist zu beachten, dass die wichtigsten Ausgangsstoffe für seine Herstellung Phenylaceton (1-Phenyl-2-Propanon), Norephedrin, Benzaldehyd und Benzylcyanid sein können. Betrachten wir nun die grundlegenden Syntheseschemata für diese möglichen Ausgangsstoffe.
Die Synthese von Amphetamin aus 1-Phenyl-2-propanon (Phenylaceton) kann im Prinzip auf zwei Arten erfolgen: durch die Leikart-Reaktion mit Bildung von N-Formylamphetamin und 4-Methyl-5-phenylpyrimidin als "Marker" und durch reduktive Aminierung (katalytische Reduktion an einem Metallkatalysator) nach fünf Mechanismen:
- durch Reduktion mit Renay-Nickel zur Bildung von Bi-(1-Phenylpropyl-2)-amin als "Marker";
- durch Reduktion mit einem alkalischen Urushibar-Katalysator in einem Autoklaven. Charakteristische "Marker" sind in diesem Fall Schiffsche Basen, die durch Kondensation von Phenylaceton mit Amphetamin gebildet werden, sowie anorganische Verunreinigungen durch die Verwendung eines bestimmten Katalysators. Es ist auch möglich, Anzeichen für "Nitropropen"- und "Oxim"-Schemata festzustellen, die nach den charakteristischen Zwischenprodukten - "Markern" - benannt sind (Phenylnitropropen und 1-Phenyl-2-propanon-Oxim);
- durch Reduktion mit Aluminiumamalgam mit "Markern" in Form von nicht umgesetztem Phenylaceton (in der quantitativen Schätzung größer als bei den anderen Mechanismen). In den Reaktionsprodukten wurden auch Spuren von Aluminium, Chloridionen und Quecksilberionen gefunden;
- Reduktion mit Natriumcyanoborhydrid, wobei neben dem Reagenz selbst auch Spuren von Methanol- und Acetat-Ionen als "Marker" nachgewiesen wurden;
- Reduktion mit Lithiumalumohydrid, dessen nicht umgesetzte Spuren in den Reaktionsprodukten "Marker" sein können. Spuren von Hydroxylamin und 1-Phenyl-2-propanon-Oxim sowie Acetat-Ionen können auch in dem nach diesem Schema synthetisierten "Straßen"-Amphetamin nachgewiesen werden.
Die Synthesen von Amphetamin aus Benzaldehyd basieren auf der Henri-Reaktion, einer Reaktion vom Aldol-Typ zwischen einem Aldehyd und einem Nitroalkan, so dass die wichtigsten "Marker" dabei Reduktionsprodukte (Beta-Hydroxynitro-Verbindungen) und Nitroalkene als Nebenprodukte sind (vor allem, wenn aromatische Aldehyde verwendet werden). Die Reaktionen können nach vier Hauptmechanismen ablaufen:
- Lithiumalumohydrid-Reduktion: "Marker" sind Spuren von 2-Nitro-1-phenylpropen, Nitroethan, Pentylamin, Diethylether und Isopropanol sowie das Vorhandensein von Sulfat- und Tartrat-Ionen. Es ist wichtig zu beachten, dass bei dieser Synthese das Hauptprodukt als Hydrochlorid gebildet wird;
- Reduktion mit Reney's Nickel; "Marker" sind Spuren von Benzalgid, Nitroethan, Butylamin, 2-Nitro-1-phenylpropen und ein erhöhter Nickelgehalt;
- Rückgewinnung mit Natriumamalgam: "Marker" - Spuren von Benzalhyd, Nitroethan, Butylamin, 2-Nitro-1-Phenylpropen, erhöhter Natriumgehalt im Endprodukt;
- Reduktion in der elektrochemischen Zelle, wobei Spuren von Benzalhyd, Pentylamin, Nitroethan, 2-Nitro-1-phenylpropen, 1-Phenyl-2-nitropropen, Dimethylketon, das Vorhandensein von Acetat-, Phosphat- und Sulfat-Ionen als "Marker" nachgewiesen werden können. Das Endprodukt ist Amphetaminphosphat.
Die Synthese von Amphetamin aus Norephedrin läuft über drei Mechanismen ab:
- Durch Reaktion mit Jodwasserstoffsäure und rotem Phosphor, wobei Jodidionen und Spuren von Phosphor die "Marker" sind. Die Kristallisationsstufe von Amphetaminhydrochlorid ist durch Spuren von Aceton und Chloridionen gekennzeichnet;
- Nach der einstufigen Burch-Reduktionsreaktion mit einer exothermen explosiven Reaktion ist das Endprodukt trotz dieses Faktors recht rein. Solche "Marker" wie Spuren von Ephedrin (Pseudoephedrin), Natrium (Lithium) können in den Produkten gefunden werden;
- bei der Reaktion von Thionylchlorid und Norephedrin können Spuren davon "Marker" sein, ebenso wie Spuren von Isopropylether, 2-Amino-1-chlor-1-phenylpropan und Palladium.
"Marker" für die Synthese von Amphetamin aus Benzylcyanid sind: Spuren von Stoffen, die an den Reaktionen und Lösungsmitteln beteiligt sind, Benzylcyanid, Magnesium, Tetrahydrofuran, Dichlormethan, das Vorhandensein von Sulfat-Ionen.
Es sei darauf hingewiesen, dass der Erfolg des Nachweises von "Markern" in "Straßen"-Amphetamin von vielen Faktoren abhängt, von denen die wichtigsten sind: der Reinheitsgrad der bei der Synthese verwendeten Reagenzien, die Ausstattung des Labors und die Erfahrung des Chemikers, der die psychotrope Substanz hergestellt hat.
Anhand der analytischen Daten, die wir im Rahmen einer chemischen Untersuchung über charakteristische "Marker" erhalten haben, lässt sich also eine spezifische Methodik für die Synthese von "Straßen"-Amphetamin festlegen.
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