Kennt jemand den Rest dieses Rezepts? Es handelt sich um eine berühmte Syntheseroute, und ich brauche das Ende davon, den Teil der Hofmann-Umlagerung mit TCCA zur Bildung von MDA. Ich danke Ihnen.
siehe unten:
100g
Helional (100g ~92ml)
Hydroxylamin HCl (36,93g)
DMSO (500ml)
NaOH (21g)
H2O2 30% soln (ph 7.5-7.
(600ml)
Masse des Helions: 192.21g/mol
Hydroxylamin.HCl Masse: 69.49g/mol
Aldehyd (.52mol, 100g) wurde zu einer Lösung von Hydroxylamin-HCl (.53mol, 36.93g) in DMSO (500ml) gegeben. Diese Lösung wurde dann 90 Minuten lang bei 85-90* über heißem/kochendem Wasser unter kräftigem Rühren erhitzt [darauf achten, dass das RBF oben offen ist]. Nach Beendigung des Erhitzens wurde die Lösung auf einem Rührer stehen gelassen, bis die Temperatur ~80* erreichte, und wässrige NaOH-Lösung** zugegeben, bis ein pH-Wert von 10 erreicht war (die Zugabe von NaOH-Lösung verursacht Rauch und eine Verdunkelung der Lösung. Starke Änderung des pH-Wertes). (Optional: 6 g Natriumhydrogenkarbonat als pH-Puffer). Dann wurden bei 70*+ 500-600ml neutralisiertes 30%iges H2O2 tropfenweise durch einen Zugabe-Trichter zugegeben, wobei die Temperatur unter 95* gehalten und der pH-Wert überwacht wurde, um ihn zwischen 9-10 zu halten (bei Bedarf 10%ige NaOH-Lösung hinzufügen). Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktion so lange gerührt, bis die Gasentwicklung und die Exothermie zum Stillstand gekommen waren. Die resultierende hellgelbe Lösung wird bei etwa 50* in eine Pyrexschale gegossen, in den 0*-Kühlschrank gestellt und über Nacht stehen gelassen. Die entstandenen Kristalle werden vakuumfiltriert und mit Wasser gewaschen. Ausbeute quantitativ. (Es sollten strahlend weiße Amidkristalle entstehen, vielleicht mit einem Hauch von Gelb, der sich beim Waschen mit Wasser ablösen sollte).
Gründe für eine niedrige Ausbeute können eine Überhitzung des Hydroxylamins/DMSO sein (alles über 100* führt zu gelbem, unsauberem Amid/geringerer Ausbeute) und eine nicht ausreichende Zugabe von H2O2 im richtigen pH-Bereich.
siehe unten:
100g
Helional (100g ~92ml)
Hydroxylamin HCl (36,93g)
DMSO (500ml)
NaOH (21g)
H2O2 30% soln (ph 7.5-7.
Masse des Helions: 192.21g/mol
Hydroxylamin.HCl Masse: 69.49g/mol
Aldehyd (.52mol, 100g) wurde zu einer Lösung von Hydroxylamin-HCl (.53mol, 36.93g) in DMSO (500ml) gegeben. Diese Lösung wurde dann 90 Minuten lang bei 85-90* über heißem/kochendem Wasser unter kräftigem Rühren erhitzt [darauf achten, dass das RBF oben offen ist]. Nach Beendigung des Erhitzens wurde die Lösung auf einem Rührer stehen gelassen, bis die Temperatur ~80* erreichte, und wässrige NaOH-Lösung** zugegeben, bis ein pH-Wert von 10 erreicht war (die Zugabe von NaOH-Lösung verursacht Rauch und eine Verdunkelung der Lösung. Starke Änderung des pH-Wertes). (Optional: 6 g Natriumhydrogenkarbonat als pH-Puffer). Dann wurden bei 70*+ 500-600ml neutralisiertes 30%iges H2O2 tropfenweise durch einen Zugabe-Trichter zugegeben, wobei die Temperatur unter 95* gehalten und der pH-Wert überwacht wurde, um ihn zwischen 9-10 zu halten (bei Bedarf 10%ige NaOH-Lösung hinzufügen). Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktion so lange gerührt, bis die Gasentwicklung und die Exothermie zum Stillstand gekommen waren. Die resultierende hellgelbe Lösung wird bei etwa 50* in eine Pyrexschale gegossen, in den 0*-Kühlschrank gestellt und über Nacht stehen gelassen. Die entstandenen Kristalle werden vakuumfiltriert und mit Wasser gewaschen. Ausbeute quantitativ. (Es sollten strahlend weiße Amidkristalle entstehen, vielleicht mit einem Hauch von Gelb, der sich beim Waschen mit Wasser ablösen sollte).
Gründe für eine niedrige Ausbeute können eine Überhitzung des Hydroxylamins/DMSO sein (alles über 100* führt zu gelbem, unsauberem Amid/geringerer Ausbeute) und eine nicht ausreichende Zugabe von H2O2 im richtigen pH-Bereich.
