Herstellung von Nitroethan aus Ethylbromid und Natriumnitrit
32,5 g Ethylbromid (0,3 Mol) werden in einem Becherglas, das im Wasserbad steht, in eine gerührte Lösung aus 600 ml Dimethylformamid und 36 g trockenem NaNO2 (0,52 Mol) gegossen, wobei die Lösung bei Raumtemperatur gehalten werden muss, da die Reaktion leicht exotherm verläuft. Die Lösung sollte stets vor direktem Sonnenlicht geschützt werden. Das Rühren wurde sechs Stunden lang fortgesetzt. Danach wurde die Reaktionsmischung in ein 2500-ml-Becherglas oder einen Kolben gegossen, der 1500 ml Eiswasser und 100 ml Petrolether enthielt. Die Petroletherschicht wurde abgegossen und aufbewahrt, und die wässrige Phase wurde vier weitere Male mit je 100 ml Petrolether extrahiert, worauf die organischen Extrakte zusammengeführt und wiederum mit 4x75 ml Wasser gewaschen wurden. Die verbleibende organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und der Petrolether durch Destillation unter vermindertem Druck auf einem Wasserbad entfernt, wobei die Temperatur langsam auf etwa 65°C anstieg. Der Rückstand, der aus rohem Nitroethan besteht, wurde unter gewöhnlichem Druck destilliert (vorzugsweise mit einer kleinen Destillationskolonne), um 60 % des Produkts zu erhalten, das bei 114-116 °C siedet.
Ethylenglykol eignet sich ebenfalls als Lösungsmittel, doch verläuft die Reaktion in diesem Medium recht träge, so dass Nebenreaktionen möglich sind, z. B.
CH3CH2-NO2 + CH3CH2-ONO -> CH3CH(NO)NO2 + EtOH.
Anstelle von NaNO2 kann auch KNO2 verwendet werden.
Wird NaNO2 in DMF verwendet, können auch 30 g Harnstoff als Nitritfänger zugegeben werden, um Nebenreaktionen zu minimieren und gleichzeitig die Löslichkeit des NaNO2 zu erhöhen und damit die Reaktion deutlich zu beschleunigen.
Wird das Ethylbromid durch Ethyljodid ersetzt, verkürzt sich die erforderliche Reaktionszeit auf nur 2,5 h statt 6 h. Wird Ethyljodid verwendet, ist eine geringfügige Änderung des oben beschriebenen Verfahrens erforderlich. Die gepoolten Petroletherextrakte sollten mit 2x75ml 10%igem Natriumthiosulfat gewaschen werden, gefolgt von 2 Zugaben von 75ml Wasser, anstatt vier Zugaben von 75ml Wasser wie oben, um Spuren von I2 zu entfernen.