In diesem Artikel wird ein kostengünstiges P2P-Syntheseverfahren mit hoher Ausbeute vorgestellt, das sich leicht skalieren lässt. Ich weiß nur nicht, ob der Rohstoff Anilin in anderen Ländern reguliert ist, aber in meinem Land ist er recht billig, nur etwa 1 US-Dollar pro Kilogramm.
Der Prozessentwurf erfordert die Verwendung einiger fortschrittlicher Instrumente, die für Familienwerkstätten nicht unbedingt geeignet sind, und es wird empfohlen, dass jeder sie selbst verbessert.
Prozesseinführung：
Bei diesem Verfahren werden Anilin und Natriumnitrit in Gegenwart von Salzsäure verwendet, um Diazoniumbenzol durch eine Diazotierungsreaktion herzustellen, und Tetrafluorborsäure (HBF4) wird verwendet, um Diazobenzol zu salzen, um festes Diazobenzol-Tetrafluorborat zu erhalten. In Gegenwart von wasserfreiem Natriumacetat (AcONa) wird Diazobenzoltetrafluorborat durch Kupferoxid (Cu2O) katalysiert und reagiert mit Isopropenylacetat (IPA) ohne Lösungsmittel zur Herstellung von 1-Phenyl-2-aceton.
Da mein Englisch nicht sehr gut ist, wurde dieser Artikel von Google übersetzt. Bitte verzeihen Sie mir, wenn die Grammatik nicht einwandfrei ist.
Praktische Schritte:
Herstellung von Phenyldiazoniumtetrafluoroborat:
-Wenn Ihr Anilin gelb ist, fügen Sie bitte eine kleine Menge Zinkpulver zu dem Anilin hinzu und verwenden Sie es nach der Destillation.
Ein 2000ml-Gerät.
-Gebe 450,6ml37%ige Salzsäure und 652,18ml Reinstwasser hinzu, rühre.
-Gebe 165,54g Anilin hinzu, rühre weiter.
-Kühle auf unter 5°C ab.
-Gebe eine Lösung aus 125,69g wasserfreiem Natriumnitrit und 166,01ml Reinstwasser tropfenweise unter Rühren hinzu und halte die Temperatur unter 5°C.
Nach der Zugabe wird die Temperatur bei 3°C bis 5°C gehalten und die Reaktion 40 Minuten lang gerührt.
-Löse 142,77 g wasserfreie Borsäure (H3BO3) in 462,45927 ml 40%iger Flusssäure (HF-H2Oaq40%), um Tetrafluoroborsäure herzustellen, rühre bei 3°C bis 5°C weiter und füge sie der Vorrichtung hinzu.*1
-Schalten Sie das Rühren ab und halten Sie die Temperatur für 2 Stunden.
-Saugen Sie die Reaktionsmischung ab.
-Verwenden Sie diese Lösungsmittel nacheinander, um die Feststoffe im Trichter zu spülen: 80 ml der nach der obigen Methode hergestellten Tetrafluorborsäure, verdünnt auf ein Volumen von 356 ml, 356 ml 50 %iges Ethanol, 356 ml 95 %iges Ethanol, zwei Teile von 356 ml wasserfreiem Ether.
-Trocknen des Feststoffs in einer Gefriertrocknungsanlage oder im Vakuumofen bei 36 °C.
-Gewinnung von weißem, pulverförmigem Diazoniumtetrafluorborat-Phenylsalz, die Ausbeute beträgt etwa 90 %.
Herstellung von 1-Phenyl-2-propanon (P2P):
- Ein 2000-ml-Gerät.
-Wasserfreies Natriumacetat (AcONa) 528,81 g, Kupferoxid (Cu2O) 33,90 g, Isopropenylacetat (IPA) 1423,73 ml zugeben, rühren.
-Unter ständigem Rühren werden 447,46 g des im vorigen Schritt hergestellten festen Diazoniumtetrafluoroborats bei Raumtemperatur zugegeben, wobei die Temperatur 40°C nicht überschreiten sollte.
-Nach der Zugabe hält man die Temperatur bei 37°C bis 38°C und rührt 6 Stunden lang.
-Das Reaktionsgemisch wird abgesaugt und filtriert.
-Die Feststoffe im Trichter mit 250 mL Dichlormethan (CH2Cl2) spülen und mit dem Filtrat vereinigen.
-Dichlormethan mit einem Rotationsverdampfer eindampfen.
Die verbleibende Flüssigkeit wird unter vermindertem Druck destilliert und die Fraktion von 0,27 kPa/70°C bis 72°C unter Überwachung eines Pirani-Vakuummessgeräts aufgefangen.
-Man erhält 1-Phenyl-2-propanon (P2P), die Ausbeute beträgt etwa 91%.
Vorsichtsmaßnahmen:
*1:Der Prozess des Auflösens von wasserfreier Borsäure in 40%iger Flusssäure zur Herstellung von Tetrafluorborsäure ist sehr exotherm, was zu einer Beule in der Lösung führen kann. Es wird empfohlen, 40%ige Fluorwasserstoffsäure vorzufrieren und beim Mischen auf die Temperatur zu achten. Außerdem darf dieser Vorgang nicht mit einem Glasbehälter durchgeführt werden, da Ihr Behälter sonst korrodiert und sich auflöst und hochgiftige Gase freisetzt; Sie können für die Zubereitung von Tetrafluorborsäure jeden Kunststoffbehälter verwenden.
-Das im ersten Schritt hergestellte Diazoniumtetrafluorboratphenylsalz zerfällt innerhalb von ein bis zwei Tagen, wenn es an der Luft gelagert wird. Wenn es für längere Zeit gelagert werden muss, verschließen Sie es bitte in einem Behälter, ersetzen Sie die Stickstoff- oder Argonatmosphäre und stellen Sie es in den Kühlschrank. Lagern Sie es bei einer Temperatur von unter -20°C.
- Bei beiden Reaktionen ist die Viskosität zu hoch, um mit einem Magnetrührer zu arbeiten; verwenden Sie daher einen Rührer.
Daten der Verbindung:
1-Phenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Der Prozessentwurf erfordert die Verwendung einiger fortschrittlicher Instrumente, die für Familienwerkstätten nicht unbedingt geeignet sind, und es wird empfohlen, dass jeder sie selbst verbessert.
Prozesseinführung：
Bei diesem Verfahren werden Anilin und Natriumnitrit in Gegenwart von Salzsäure verwendet, um Diazoniumbenzol durch eine Diazotierungsreaktion herzustellen, und Tetrafluorborsäure (HBF4) wird verwendet, um Diazobenzol zu salzen, um festes Diazobenzol-Tetrafluorborat zu erhalten. In Gegenwart von wasserfreiem Natriumacetat (AcONa) wird Diazobenzoltetrafluorborat durch Kupferoxid (Cu2O) katalysiert und reagiert mit Isopropenylacetat (IPA) ohne Lösungsmittel zur Herstellung von 1-Phenyl-2-aceton.
Da mein Englisch nicht sehr gut ist, wurde dieser Artikel von Google übersetzt. Bitte verzeihen Sie mir, wenn die Grammatik nicht einwandfrei ist.
Praktische Schritte:
Herstellung von Phenyldiazoniumtetrafluoroborat:
-Wenn Ihr Anilin gelb ist, fügen Sie bitte eine kleine Menge Zinkpulver zu dem Anilin hinzu und verwenden Sie es nach der Destillation.
Ein 2000ml-Gerät.
-Gebe 450,6ml37%ige Salzsäure und 652,18ml Reinstwasser hinzu, rühre.
-Gebe 165,54g Anilin hinzu, rühre weiter.
-Kühle auf unter 5°C ab.
-Gebe eine Lösung aus 125,69g wasserfreiem Natriumnitrit und 166,01ml Reinstwasser tropfenweise unter Rühren hinzu und halte die Temperatur unter 5°C.
Nach der Zugabe wird die Temperatur bei 3°C bis 5°C gehalten und die Reaktion 40 Minuten lang gerührt.
-Löse 142,77 g wasserfreie Borsäure (H3BO3) in 462,45927 ml 40%iger Flusssäure (HF-H2Oaq40%), um Tetrafluoroborsäure herzustellen, rühre bei 3°C bis 5°C weiter und füge sie der Vorrichtung hinzu.*1
-Schalten Sie das Rühren ab und halten Sie die Temperatur für 2 Stunden.
-Saugen Sie die Reaktionsmischung ab.
-Verwenden Sie diese Lösungsmittel nacheinander, um die Feststoffe im Trichter zu spülen: 80 ml der nach der obigen Methode hergestellten Tetrafluorborsäure, verdünnt auf ein Volumen von 356 ml, 356 ml 50 %iges Ethanol, 356 ml 95 %iges Ethanol, zwei Teile von 356 ml wasserfreiem Ether.
-Trocknen des Feststoffs in einer Gefriertrocknungsanlage oder im Vakuumofen bei 36 °C.
-Gewinnung von weißem, pulverförmigem Diazoniumtetrafluorborat-Phenylsalz, die Ausbeute beträgt etwa 90 %.
Herstellung von 1-Phenyl-2-propanon (P2P):
- Ein 2000-ml-Gerät.
-Wasserfreies Natriumacetat (AcONa) 528,81 g, Kupferoxid (Cu2O) 33,90 g, Isopropenylacetat (IPA) 1423,73 ml zugeben, rühren.
-Unter ständigem Rühren werden 447,46 g des im vorigen Schritt hergestellten festen Diazoniumtetrafluoroborats bei Raumtemperatur zugegeben, wobei die Temperatur 40°C nicht überschreiten sollte.
-Nach der Zugabe hält man die Temperatur bei 37°C bis 38°C und rührt 6 Stunden lang.
-Das Reaktionsgemisch wird abgesaugt und filtriert.
-Die Feststoffe im Trichter mit 250 mL Dichlormethan (CH2Cl2) spülen und mit dem Filtrat vereinigen.
-Dichlormethan mit einem Rotationsverdampfer eindampfen.
Die verbleibende Flüssigkeit wird unter vermindertem Druck destilliert und die Fraktion von 0,27 kPa/70°C bis 72°C unter Überwachung eines Pirani-Vakuummessgeräts aufgefangen.
-Man erhält 1-Phenyl-2-propanon (P2P), die Ausbeute beträgt etwa 91%.
Vorsichtsmaßnahmen:
*1:Der Prozess des Auflösens von wasserfreier Borsäure in 40%iger Flusssäure zur Herstellung von Tetrafluorborsäure ist sehr exotherm, was zu einer Beule in der Lösung führen kann. Es wird empfohlen, 40%ige Fluorwasserstoffsäure vorzufrieren und beim Mischen auf die Temperatur zu achten. Außerdem darf dieser Vorgang nicht mit einem Glasbehälter durchgeführt werden, da Ihr Behälter sonst korrodiert und sich auflöst und hochgiftige Gase freisetzt; Sie können für die Zubereitung von Tetrafluorborsäure jeden Kunststoffbehälter verwenden.
-Das im ersten Schritt hergestellte Diazoniumtetrafluorboratphenylsalz zerfällt innerhalb von ein bis zwei Tagen, wenn es an der Luft gelagert wird. Wenn es für längere Zeit gelagert werden muss, verschließen Sie es bitte in einem Behälter, ersetzen Sie die Stickstoff- oder Argonatmosphäre und stellen Sie es in den Kühlschrank. Lagern Sie es bei einer Temperatur von unter -20°C.
- Bei beiden Reaktionen ist die Viskosität zu hoch, um mit einem Magnetrührer zu arbeiten; verwenden Sie daher einen Rührer.
Daten der Verbindung:
1-Phenyl-2-propanon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
