Tryptophan zu Tryptamin
Tryptophan (454 g) wurde in Tetralin (1150 ml) suspendiert, das Aceton (12,9 g) enthielt, und die Mischung wurde 12 Stunden lang unter kräftigem Rühren auf Rückfluss erhitzt, bis kein Kohlendioxid mehr entstand und die Reaktionsmischung klar wurde. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum entfernt und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert, um einen gelben, kristallinen Feststoff zu erhalten.
Tryptamin zu N,N-Dimethyltryptamin (DMT)
Anschließend wurden 30 g Formaldehyd und 120 g Tryptamin in 1800 ml MeOH gelöst und langsam tropfenweise 50 g NaCNBH3, gelöst in 550 ml MeOH, zugegeben. Dann wurden 14 g Eisessig tropfenweise unter Rühren zugegeben. Die Mischung wurde dann 60 Stunden lang gerührt. Der größte Teil des MeOH wurde abdestilliert (2000 ml wurden aufgefangen) und dem Destillationskolben wurde 1 l 5%iges Aq. Ammoniak zugegeben und mit 3x250 ml DCM extrahiert. Die DCM wurde mit einer Salzlösung gewaschen (nicht gesättigt, aber doch ziemlich stark), dann wurde die DCM abgetrennt und mit einer großen Portion wasserfreier MgSO4 getrocknet. Das DCM wurde bei Atmosphärendruck abdestilliert und die Destillation unter Vakuum (jetzt ~1 Torr) fortgesetzt, bis das Dimethyltryptamin gesammelt wurde. Das Dimethyltryptamin wurde aus kochendem Hexan umkristallisiert, wobei einige ml Ethylacetat hinzugefügt wurden. Dabei wurden 48,8 g DMT gewonnen, was einer Ausbeute von 35 % entspricht.
Anmerkung: Der Grund für die geringe Ausbeute dürfte eine zu geringe Menge an Formaldehyd sein, die dem Reaktionsgemisch zugesetzt wurde. Für eine vollständige Umwandlung in DMT werden mindestens zwei Mol Formaldehyd pro Mol Tryptamin benötigt.
DMT; Variante mit höherer Ausbeute
Tryptaminhydrochlorid (10 g, 62,4 mmol) und Natriumcyanoborhydrid (6,28 g, 100 mmol) wurden in einem Gemisch aus Methanol (400 mL) und Eisessig (11,76 g, 196 mmol) in einem Eisbad unter ständigem Stickstoffstrom auf 0°C abgekühlt. Eine Lösung von 4,20 g Formaldehyd (140 mmol, 11,05 mL 38%iges wässriges CH2O) in 125 mL Methanol wurde über einen Zeitraum von einer Stunde unter leichtem Rühren tropfenweise zu der Lösung gegeben. Der Kolben wurde verschlossen, die Reaktion langsam auf Raumtemperatur gebracht und die nächsten 60 Stunden weitergeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde der pH-Wert durch tropfenweise Zugabe einer wässrigen Lösung von Natriumbicarbonat auf 8,0 eingestellt. Die Mischung wurde dann 4x mit 50 ml Ethylacetat extrahiert. Die kombinierten Extrakte wurden einmal mit 250 mL Salzlösung gewaschen und 15 Minuten lang über MgSO4 (15 g) getrocknet. Das MgSO4 wurde mit weiteren 75 mL Ethylacetat ausgewaschen. Das Lösungsmittel wurde am Rotationsverdampfer auf 100 mL reduziert. Die heiße Lösung wurde in ein 200-mL-Becherglas gegeben und mit Plastikfolie abgedeckt, die mit einem Gummiband verschlossen wurde. Nach dem Abkühlen im Gefrierschrank über Nacht wurde das ausgefallene DMT durch Filtration entfernt und im Exsikkator getrocknet.
Gesamtausbeute: 7,88 g, 45 mmol, 67 %. Der mp ist fest und liegt bei 64-67°C.
Abtrennung von N-Methyltryptamin und Tryptamin aus DMT
Wenn Sie befürchten, dass Ihr Produkt durch NMT/T verunreinigt wird, führen Sie die Aufarbeitung wie folgt durch;
Basifizieren Sie die wässrige Reaktionsmischung mit NaOH auf 13-14. Extrahieren Sie wiederholt mit DCM. Das DCM abrotieren und Petrolether hinzufügen, zum Kochen bringen und den Pet. Ether von ungelöstem Material dekantieren. Kühlen Sie den Pet. Ether im Gefrierschrank abkühlen und die ausgefallenen Feststoffe auffangen. Auf diese Weise wird das nicht umgesetzte Tryptamin entfernt. Um NMT zu entfernen, können Sie dieses Gemisch mit Essigsäureanhydrid umsetzen und abtrennen. Ich weiß, dass das ein ziemlicher Aufwand ist, aber es ist ein guter Weg, um alle Basen abzudecken, was die Reinheit betrifft.
(Archiv der Rhodium-Website)
