Synthese von 2-Allyoxyphenol:
1. Catechin (20 g, 182 mmol), Kaliumcarbonat (25,2 g, 182 mmol) und 100 ml Aceton werden in einem Eisbad gekühlt
2. Allylbromid (22,0 g, 182 mmol) wird tropfenweise zugegeben und das Gemisch 4 h lang unter Rückfluss erhitzt.
3. Das entstandene Gemisch wurde abgekühlt und der Feststoff durch Filtration entfernt.
4. Die flüchtigen Bestandteile der Mutterlauge wurden mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei ein orangefarbener Rückstand zurückblieb.
5. Der Rückstand wurde in Diethylether (60 ml) aufgelöst und mit Salzsäure (40 ml, 1,6 M) versetzt.
6. Die wässrige Schicht wurde entfernt, und die organische Schicht wurde mit Wasser (4x40 ml) gewaschen.
7. Die organischen Extrakte wurden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dekantiert.
8. Das Lösungsmittel wurde mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei eine gelb-orangefarbene Flüssigkeit entstand. Ausbeute: 16,6 g.
Synthese von 4-Alkatechin (Route 1):
1. 2-Allyloxyphenol (7,5 g) und Natriumethoxid (3,5 g, 51 mmol) wurden in wasserfreiem Ethanol (25 ml) aufgelöst und unter Rückfluss erhitzt.
2. Alle 24 Stunden wurde dem Reaktionsgemisch zusätzliches Natriumethoxid (2,0 g, 29 mmol) zugesetzt.
3. Die Lösung wurde insgesamt 96 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt und dann abgekühlt.
4. Die entstandene Mischung wurde in Salzsäure (20 mL, 3,2 M) gelöst und das Produkt mit Dichlormethan (3x20 ml) extrahiert.
5. Die organischen Extrakte wurden mit Wasser (20 ml) gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dekantiert.
6. Das Lösungsmittel wurde mit einem Rotationsverdampfer entfernt, so dass eine braune Flüssigkeit entstand.Ausbeute: 6,6 g.
Synthese von 4-Alkatechin (Route 2):
1. Eugenol (8,0 g), Aluminiumchlorid (8,6 g, 64 mmol) und 250 ml Toluol wurden in einem Eisbad gekühlt.
2. Pyridin (18,5 ml, 230 mmol) wird tropfenweise zugegeben und das Gemisch 5 h lang unter Rückfluss erhitzt.
3. Das entstandene Gemisch wurde abgekühlt und die klare, gelbe organische Schicht dekantiert.
4. Der verbleibende Feststoff wurde in Salzsäure (300 mL, 6,4 M) gelöst und mit Diethylether (3x100 ml) extrahiert.
5. Die organischen Extrakte wurden mit Wasser (3 x 100 ml) gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, dekantiert und das Lösungsmittel mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei eine schwarze Flüssigkeit entstand. Ausbeute: 6,4 g.
Synthese von Safrol:
1. Eine Lösung mit Dichlormethan (5,0 mL, 78 mmol) und 50 mL Dimethylsulfoxid wird auf 120-130 *C erhitzt.
2. Natriumhydroxid (2,5 g, 63 mmol) wird der Lösung zugesetzt.
3. 4-Allylcatechol (4,0 g) wurde in Dimethylsulfoxid (10 mL) gelöst und tropfenweise zu der Mischung gegeben, die 45 Minuten lang bei 120-130 *C erhitzt wurde.
4. Das entstandene Gemisch wird dekantiert, mit Wasser (50 mL) versetzt und abgekühlt.
5. Die resultierende Lösung wurde mit Diethylether (3x25 mL) extrahiert und die organische Schicht mit Wasser (3x25 ml) gewaschen.
6. Die organischen Extrakte wurden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, dekantiert und das Lösungsmittel mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei eine braune Flüssigkeit entstand.
Route 1 Ausbeute: 3,4 g.
Route 2 Ausbeute: 3,7 g.
1. Catechin (20 g, 182 mmol), Kaliumcarbonat (25,2 g, 182 mmol) und 100 ml Aceton werden in einem Eisbad gekühlt
2. Allylbromid (22,0 g, 182 mmol) wird tropfenweise zugegeben und das Gemisch 4 h lang unter Rückfluss erhitzt.
3. Das entstandene Gemisch wurde abgekühlt und der Feststoff durch Filtration entfernt.
4. Die flüchtigen Bestandteile der Mutterlauge wurden mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei ein orangefarbener Rückstand zurückblieb.
5. Der Rückstand wurde in Diethylether (60 ml) aufgelöst und mit Salzsäure (40 ml, 1,6 M) versetzt.
6. Die wässrige Schicht wurde entfernt, und die organische Schicht wurde mit Wasser (4x40 ml) gewaschen.
7. Die organischen Extrakte wurden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dekantiert.
8. Das Lösungsmittel wurde mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei eine gelb-orangefarbene Flüssigkeit entstand. Ausbeute: 16,6 g.
Synthese von 4-Alkatechin (Route 1):
1. 2-Allyloxyphenol (7,5 g) und Natriumethoxid (3,5 g, 51 mmol) wurden in wasserfreiem Ethanol (25 ml) aufgelöst und unter Rückfluss erhitzt.
2. Alle 24 Stunden wurde dem Reaktionsgemisch zusätzliches Natriumethoxid (2,0 g, 29 mmol) zugesetzt.
3. Die Lösung wurde insgesamt 96 Stunden lang unter Rückfluss erhitzt und dann abgekühlt.
4. Die entstandene Mischung wurde in Salzsäure (20 mL, 3,2 M) gelöst und das Produkt mit Dichlormethan (3x20 ml) extrahiert.
5. Die organischen Extrakte wurden mit Wasser (20 ml) gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dekantiert.
6. Das Lösungsmittel wurde mit einem Rotationsverdampfer entfernt, so dass eine braune Flüssigkeit entstand.Ausbeute: 6,6 g.
Synthese von 4-Alkatechin (Route 2):
1. Eugenol (8,0 g), Aluminiumchlorid (8,6 g, 64 mmol) und 250 ml Toluol wurden in einem Eisbad gekühlt.
2. Pyridin (18,5 ml, 230 mmol) wird tropfenweise zugegeben und das Gemisch 5 h lang unter Rückfluss erhitzt.
3. Das entstandene Gemisch wurde abgekühlt und die klare, gelbe organische Schicht dekantiert.
4. Der verbleibende Feststoff wurde in Salzsäure (300 mL, 6,4 M) gelöst und mit Diethylether (3x100 ml) extrahiert.
5. Die organischen Extrakte wurden mit Wasser (3 x 100 ml) gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, dekantiert und das Lösungsmittel mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei eine schwarze Flüssigkeit entstand. Ausbeute: 6,4 g.
Synthese von Safrol:
1. Eine Lösung mit Dichlormethan (5,0 mL, 78 mmol) und 50 mL Dimethylsulfoxid wird auf 120-130 *C erhitzt.
2. Natriumhydroxid (2,5 g, 63 mmol) wird der Lösung zugesetzt.
3. 4-Allylcatechol (4,0 g) wurde in Dimethylsulfoxid (10 mL) gelöst und tropfenweise zu der Mischung gegeben, die 45 Minuten lang bei 120-130 *C erhitzt wurde.
4. Das entstandene Gemisch wird dekantiert, mit Wasser (50 mL) versetzt und abgekühlt.
5. Die resultierende Lösung wurde mit Diethylether (3x25 mL) extrahiert und die organische Schicht mit Wasser (3x25 ml) gewaschen.
6. Die organischen Extrakte wurden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, dekantiert und das Lösungsmittel mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei eine braune Flüssigkeit entstand.
Route 1 Ausbeute: 3,4 g.
Route 2 Ausbeute: 3,7 g.
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