Die große Debatte zwischen Piperonylbutoxid und Piperonal. Chinesisches Patent mit hoher Ausbeute unter Verwendung von Hexamin und Polyphosphorsäure oder Vorzugsweise ist der Katalysator Polyphosphorsäure, aber 1 oder mehr von Phosphorsäure, Essigsäureanhydrid oder Polyphosphorsäure ist akzeptabel
Ok, das ist zunächst einmal Chinesisch. Und entweder lügen sie, oder sie brauchen eine Laborausrüstung, die meist nicht für den heimlichen Chemiker geeignet ist, oder der Katalysator oder die Reagenzien sind unobtanisch wie ... gelber Kuchen und entweder unmöglich oder verrückt beobachtet. Kann jemand helfen oder verstehen, oder ist das Blödsinn? Ich habe keine Ahnung, wie wir das vorher übersehen konnten?
Die Eltern basieren auf allem, was wir zuvor diskutiert haben.
Chinesisches Patent Die Erfindung zielt auf die Probleme des Standes der Technik ab und stellt ein neuartiges Verfahren zur Synthese von Piperonal zur Verfügung, das relativ kostengünstig und mild in den Reaktionsbedingungen ist
Das Verfahren umfasst die folgenden Schritte: (1) Reaktion von Piperonal, einem Katalysator und Urotropin in einem alkoholischen Lösungsmittel bei 50-120 ℃ für 1-10 Stunden;
Der Katalysator ist Polyphosphorsäure;
das alkoholische Lösungsmittel ist eines oder mehrere von Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, n-Pentanol oder Isoamylol;
das Massenverhältnis von Katalysator zu Piperonylbutoxid 6-20 beträgt: 1;
das molare Verhältnis von Piperonylbutoxid zu Urotropin 1: 0,3-5 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Reaktionstemperatur 70 bis 100 ℃ beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das alkoholische Lösungsmittel Ethanol ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Reaktionszeit 3 bis 5 Stunden beträgt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Herstellungsverfahren ferner einen Schritt der Abtrennung eines Produkts durch Extraktion oder Destillation nach Abschluss der Reaktion umfasst.
6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Massenverhältnis von Katalysator zu Piperonylbutoxid 10-15: 1 beträgt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das molare Verhältnis von Piperonylbutoxid zu Urotropin 1: 0,7-1,5 beträgt.
Die Reaktionsformel des Verfahrens lautet wie folgt:
die erfindung hat die vorteilhaften effekte, dass:
die Erfindung das Piperonyl zur Herstellung des Piperonals verwendet, indem sie das Piperonyl als Rohstoff nimmt, nur eine einstufige Reaktion benötigt, die Arbeitsabläufe vereinfacht, eine höhere Ausbeute hat, eine relativ geringere Menge von drei Abfällen abgibt, einfach zu behandelndes Abwasser ist und einfach zu realisieren ist, industrielle Produktion.
In einen 2000ml Dreihalskolben werden 680g Polyphosphorsäure gegeben, 120ml Ethanol unter Rühren zugegeben, auf 55 ℃ erhitzt, langsam tropfenweise 50g (0,41mol) Piperonylbutoxid zugegeben, tropfenweise 60g (0,43mol) Urotropin nach 0.5 Stunden, Erhitzen auf 90-100 ℃ nach Beendigung der Zugabe, Beibehaltung der Hitze für 3 Stunden, Probenahme für die Flüssigphasenanalyse, Abkühlen auf 60-70 ℃, Zugabe von 700ml Wasser, Rühren für 3 Stunden, Zugabe von 650ml Ethylacetat für die zweimalige Extraktion, Vereinigung der organischen Phasen, Zugabe von 400ml gesättigtem Salzwasser zum Waschen, Abtrennen der organischen Phase, Zugabe von 40g wasserfreiem Natriumsulfat, Trocknen für 1 Stunde, Filtrieren, Konzentrieren von Ethylacetat bei 40 ℃ des Filtrats und Destillieren des restlichen Öls unter vermindertem Druck mit einer Ölpumpe, um 43g Piperonal mit einer Reinheit von 99% zu erhalten. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Zugabe von 350g Polyphosphorsäure in einen 1000ml Dreihalskolben, Zugabe von 100ml Ethanol unter Rühren, Erhitzen auf 55 ℃, langsame tropfenweise Zugabe von 50g Piperonylbutoxid, Abschluss des Abtropfens nach 0.5 Stunden, Zugabe von 60 g Urotropin, Beendigung des Eintropfens, Beginn der Temperaturerhöhung auf 70 ℃, Beibehaltung der Temperatur für 5 Stunden, Probenahme, Analyse einer flüssigen Phase, Abkühlung auf 60-70 ℃, Zugabe von 300 ml Wasser, Rühren für 3 Stunden, Zugabe von Ethylacetat für zweimalige Extraktion, jeweils 400 ml, Vereinigung der organischen Phasen, Zugabe von 300 ml gesättigter Kochsalzlösung zum Waschen, Abtrennen der organischen Phasen, Zugabe von 30 g wasserfreiem Natriumsulfat, Trocknen für 1 Stunde, Filtrieren, Konzentrieren von Ethylacetat bei 40 ℃ des Filtrats und Destillieren des restlichen Öls unter vermindertem Druck mit einer Ölpumpe, um 40 g Piperonal mit einer Reinheit von 99 % zu erhalten.
500 g Phosphorsäure-Katalysator in einen 2000-ml-Dreihalskolben geben, 150 ml Methanol unter Rühren zugeben, auf 55 ℃ erhitzen, langsam 50 g Piperonal zugeben, nach 0,5 Stunden absetzen, 82 g (0.59mol) Urotropin, Erhitzen auf 80 ℃, Beibehaltung der Hitze für 7 Stunden, Probenahme, Durchführung der Flüssigphasenanalyse, Abkühlen auf 60-70 ℃, Zugabe von 700ml Wasser, Rühren für 3 Stunden, Zugabe von Ethylacetat für die zweifache Extraktion, Vereinigung der organischen Phasen, Zugabe von gesättigter Salzlösung zum Waschen, Abtrennung der organischen Phase, Zugabe von 40 g wasserfreiem Natriumsulfat zum Trocknen, Filtrieren, Konzentrieren des Ethylacetats bei 40 ℃ des Filtrats und Durchführung einer Destillation unter vermindertem Druck auf der Restölpumpe, um 31 g Piperonal mit einer Reinheit von 97 % zu erhalten.
Basierend auf
C07D317/54 Durch Sauerstoffatome substituierte Radikale
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, bei dem p-Methylphenol als Rohstoff verwendet werden kann und die Verfahren der Veresterung, der Versetzung, der Oxidation, der Ringschlussreaktion, der Chlorierung und der Hydrolyse zur Gewinnung von Heliotropin angewandt werden.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Art von mit 3; 4-Methylen-Radikal Dioxy-Benzyl-Chlor ist die chemische Synthese-Prozess, dass piperonal durch Rohstoff hergestellt;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Nicht-Patent-Zitate
Synthese durch Formylierung von Aren-Wasserstoff-Bindungen, die Säurederivate bilden DOI: 10.1055/b-003-121811
Und
Forschung über die Synthesemethode von 5-Nitrosalicylaldehyd; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Abschnitt 2.2.2.2.1, Abschnitt 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
Und
Die vorliegende Erfindung bietet eine Art von Verfahren zur Herstellung von Piperonal, einschließlich：By Piperonylcyclonen, Katalysator und Methenamin in alkoholischem Lösungsmittel, reagiert 1 ~ 10h in 50 ~ 120 DEG C und erhalten Piperonal.Integrierte künstlerische braucht nur einzigen Schritt Reaktion, Technik zu vereinfachen, und die Ausbeute ist höher, und drei Abfälle Entladung Menge ist relativ gering, und Abwasser ist auch leicht verarbeitet, industrialisierte Produktion leicht zu implementieren.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Mit Piperonylcyclonen, Katalysator und Methenamin in alkoholischem Lösungsmittel wird 1 ~ 10h bei 50 ~ 120 DEG C；vorzugsweise bei einer Reaktionstemperatur von 70~100℃。 umgesetzt. 2. nach dem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator in Phosphorsäure, Acetanhydrid oder Polyphosphorsäuren vorliegt Es handelt sich um eines oder mehrere von. 3. nach dem in Anspruch 2 beschriebenen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator aus Polyphosphorsäuren besteht. 4. nach dem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das alkoholische Lösungsmittel Methanol, Ethylalkohol, Propylalkohol, Isopropanol, eines oder mehrere von Butanol, Isobutanol, n-Amylalkohol oder Isoamylalkohol ist. 5. nach dem in Anspruch 4 beschriebenen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das alkoholische Lösungsmittel Ethylalkohol ist. 6. nach dem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren ist es dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionszeit 3 bis 5 Stunden beträgt. 7. gemäß dem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren ist es dadurch gekennzeichnet, dass das Herstellungsverfahren ferner das Extrahieren oder Dämpfen nach der Reaktion umfasst. 8. nach dem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Massenverhältnis von Katalysator und Piperonylcyclonen 6 bis 20:1 beträgt, wobei 10 bis 15:1 bevorzugt ist. 9. gemäß dem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Piperonylcyclonen und Methenamin 1:0,3 bis 5, vorzugsweise 1:0,7 bis 1,5 beträgt.
Einige weitere Ausgrabungen
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Einstufungen C07D317/50
Methylendioxybenzole oder hydrierte Methylendioxybenzole, unsubstituiert am Heteroring mit nur Wasserstoffatomen, Kohlenwasserstoff- oder substituierten Kohlenwasserstoffresten, direkt an Atome des carbocyclischen Rings gebunden
Und die Methode für die Chemosynthese bereitet das Dokument von Safrol und wenige, NaofumiTsukada Berichte (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) werden Rohstoff durch die p-Toluolsulfonsäureester von Piperonylcyclonen und Vinylcarbinol, verabschieden seltene Metall-Komplex-Verbindung als Katalysator Vorbereitung safrole.The seltener Kostspieligkeit der Katalysator, dass diese Methode verwendet und wird schwer zu erhalten, und seine produktive Rate ist noch nicht hoch. Die Menschen wie Lin Bin, Yang Xi Bericht (Guangdong chemische Industrie, 30 (2), 6-7; 2003) werden Rohstoff mit Piperonyl Cyclonen, zunächst seine bromo werden entsprechende Bromid, dann machen Grignard-Reagenz, dann bereiten Safrol mit Allyl Brom-Reaktion.Obwohl die Methode Rohstoff ist leicht zu bekommen, Reaktionsbedingungen ist auch relativ sanft, aber brauchen Piperonylcyclonen zu entsprechenden Grignard-Reagenz, durch Grignard-Reaktion wieder erhalten, eine große Menge von Autoimmunität Syndrom Nebenprodukte ist so unvermeidlich zu produzieren, bringen Schwierigkeiten bei der Trennung, Abfall eine große Menge an Rohstoffen, und Grignard-Reaktion ist auch strenger zu Reagenz Anforderung. Die Menschen wie StefanoProtti Bericht (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) werden Rohstoff mit Chloro Piperonyl Cyclonene und Allyltrimethylsilan Alkan, unter Cäsiumcarbonat und Trifluoro Sulfonierung, bereiten Safrol.Der Rohstoff Allyltrimethylsilan-Alkan Kostbarkeit, dass die Methode nimmt auf der einen Seite ist schwer zu erhalten, und die Einzigartigkeit dieser Reaktion Prozess, macht seine Industrialisierung nicht leicht zu realisieren auf der anderen Seite. Daher wird die Methode, die eine wirksame vollständige Chemosynthese Sassafras Holzöl Seil wird die Studie Hotspot von verschiedenen Ländern "Chemiker. Zusammenfassung der Erfindung
