Διαδικασία:
32 g μονοϋδρικού τοσυλικού οξέος διαλύθηκαν σε 150 mL νερού και επαναρροφήθηκαν με 8 g μελατονίνης σε φιάλη στρογγυλού πυθμένα για 9 ώρες. Το μείγμα αποκεντρίστηκε, βασικοποιήθηκε αργά με 12 g NaOH σε παγόλουτρο και διατηρήθηκε στο ψυγείο μέχρι να διαυγαστεί. Το ίζημα διηθήθηκε, πλύθηκε δύο φορές με κρύα πυκνή αμμωνία και ξηράνθηκε υπό κενό για να ληφθούν 4,444 g λευκής σκόνης (67%).
Χαρακτηρισμός:
Σημειώσεις:
32 g μονοϋδρικού τοσυλικού οξέος διαλύθηκαν σε 150 mL νερού και επαναρροφήθηκαν με 8 g μελατονίνης σε φιάλη στρογγυλού πυθμένα για 9 ώρες. Το μείγμα αποκεντρίστηκε, βασικοποιήθηκε αργά με 12 g NaOH σε παγόλουτρο και διατηρήθηκε στο ψυγείο μέχρι να διαυγαστεί. Το ίζημα διηθήθηκε, πλύθηκε δύο φορές με κρύα πυκνή αμμωνία και ξηράνθηκε υπό κενό για να ληφθούν 4,444 g λευκής σκόνης (67%).
Χαρακτηρισμός:
- Θετική αντίδραση (ανάπτυξη μωβ χρώματος) με 0,2% αιθανολική νινυδρίνη, η οποία υποδηλώνει πρωτογενή (ή δευτερογενή) αμίνη.
- Σημείο τήξης: 121,4 °C (121,5 °C στη βιβλιογραφία).
- Κακώς διαλυτό σε ουδέτερο και βασικό νερό, διαλυτό σε όξινο νερό. Λίγο διαλυτό σε αιθανόλη. Πολύ διαλυτό σε ακετόνη, μεθανόλη, DCM και THF. Διαλυτό σε θερμό ακετονιτρίλιο.
- Το τοσυλικό άλας ανακρυσταλλώνεται καλά από οξικό αιθυλεστέρα. Πολύ διαλυτό σε ζεστό ή/και όξινο νερό. Λίγο διαλυτό σε DCM, ελάχιστα διαλυτό σε THF, σχεδόν αδιάλυτο σε ακετόνη.
- Όπως η μελατονίνη, η μεξαμίνη απορροφά το υπεριώδες φως 264 nm. Σε αντίθεση με τη μελατονίνη, ΔΕΝ φωσφορίζει υπό φως 365 nm.
- Το φάσμα IR έχει δύο κορυφές στα 3335 cm-¹ και 3283 cm-¹ που αντιστοιχούν στην έκταση των δύο δεσμών N-H μιας πρωτοταγούς αμίνης. Συνολικά, το φάσμα είναι σχεδόν πανομοιότυπο με αυτό της μεξαμίνης λιανικής (επισυνάπτεται), με μια μικρή ανωμαλία στην περιοχή 1650 cm-¹. Οι κορυφές σε αυτή την περιοχή αντιστοιχούν στην έκταση της ομάδας καρβονυλίου C=O στα αμίδια, πράγμα που σημαίνει ότι υπάρχουν ίχνη μελατονίνης στο προϊόν. Φαίνεται περιττός ο καθαρισμός του, δεδομένου ότι η μελατονίνη θα χαθεί σε επόμενες αντιδράσεις.
Σημειώσεις:
- Η χρήση φωσφορικού και θειικού οξέος αντί για τοσυλικό οξύ οδήγησε σε σημαντική μόλυνση του προϊόντος με καφέ σκουπίδια.
- Η αντίδραση δεν βελτιστοποιήθηκε - είναι δυνατόν να μειωθεί η ποσότητα του τοσυλικού οξέος και του NaOH.
- Η όξινη υδρόλυση είναι μια αντιστρεπτή αντίδραση, οπότε δεν εκτελείται μέχρι την ολοκλήρωσή της. Ο βρασμός για περισσότερες από 8-10 ώρες είναι απίθανο να παράγει πολύ υψηλότερες αποδόσεις. Οι μόνοι τρόποι αύξησης της απόδοσης φαίνεται να είναι η συνεχής απόσταξη του οξικού οξέος από το μείγμα της αντίδρασης ή η συνεχής προσθήκη μεθανόλης και η απόσταξη του οξικού μεθυλεστέρα που βράζει χαμηλά.
- Ενώ είναι ελάχιστα διαλυτή σε ουδέτερο νερό, η μελατονίνη διαλύεται σε όξινο ή βασικό νερό, χρωματίζοντάς την κίτρινη.
