Η καλύτερη διαδρομή προς τη φαινυλακετόνη;

[Pussy_Kurt]

Υπάρχουν πολλές πιθανές διαδρομές για την απόκτηση φαινυλακετόνης, θέλω εδώ να συζητήσω δύο πιθανές μεθόδους:

1. Φαινυλακετονικό οξύ + Οξικό οξύ -> P2P (καταλύεται με mno2 και θερμότητα ~400°C)

2. α-μεθυλοκινναμωμικό οξύ -> οξείδωση Bayer-Villiger -> P2P

Το APAAN μου είναι δύσκολο να το βρω, γιατί το Phenylacetonitril είναι μια σκύλα και το νάτριο είναι πολύ expensiv. Το φαινυλακετονιτρίλιο μπορεί να ληφθεί με οξειδωτική αποκαρβοξυλίωση φαινυλαλανίνης.

Ποια είναι η γνώμη σας σχετικά με την κατασκευή P2P σε μεγαλύτερη κλίμακα, π.χ. ένα mole σε 1 Kg; Η καταλυόμενη διαδρομή ήταν μια συνεχής διαδικασία, βασισμένη σε μια ιδέα, εργάζομαι σε αυτοσχέδιο σωληνωτό κλίβανο με κλίνη καταλύτη. Έχει κανείς εμπειρία με αυτή τη μέθοδο;

 

[WillD]

Σκληρό
Καλή διαδρομή, το ξέρω.
Ναι
η βιομηχανική παραγωγή περνάει από το φαινυλακετονιτρίλιο ως την πιο εμπορικά βιώσιμη διαδρομή.

 

[Zetetic]

Χαιρετισμούς, αγαπητέ εμπειρογνώμονα!
Έχω την ευκαιρία να αγοράσω λίγο μεθυλοκιναμωμικό οξύ. Δεν θεωρείται πρόδρομη ουσία εδώ.
Σας ικετεύω να ζωγραφίσετε αυτό το μονοπάτι για εμάς.
Με σεβασμό από όλους εμάς, τους νέους χημικούς!

 

[UWe9o12jkied91d]

[2] J. Org. Chem., 51,10;1925-1926 (1986)

Ένα αναδευόμενο αιώρημα trans-κινναμωμικού οξέος (111,0 g 0,75 mol) σε ακετόν (515 mL) κατεργάστηκε πρώτα με NaHCO3 (274 g 3,26 mol) και στη συνέχεια προσεκτικά με νερό (515 mL) Το προκύπτον πυκνό μίγμα κατεργάστηκε σταγόνα-σταγόνα , επί 1,5 h, με ένα διαλυτό οξόνης (2 KHSO5 * KHSO4 * K2SO4) (421g, περιέχει 1,825 equiv. KHSO5) σε 4 x 10^-4 M aqu. Na2-EDTA (1610 mL).

Κατά τη διάρκεια αυτής της προσθήκης η θερμοκρασία της αντίδρασης διατηρήθηκε στους 24-27 °C με τη χρήση υδατόλουτρου και το rxn pH σε περίπου. 7.4. Αφού ολοκληρώθηκε η προσθήκη, το μίγμα αναδεύτηκε για επιπλέον 0,5 ώρες και ψύχθηκε στους 10 °C περίπου. Η αντίδραση οξύνθηκε με conc. HCl (περίπου 140 mL) σε pH 2 ενώ η θερμοκρασία διατηρήθηκε στους 10°C και στη συνέχεια κατεργάστηκε με EtOAc (1,0 L) ακολουθούμενη από ταχεία ανάδευση. Το μείγμα διηθήθηκε για την απομάκρυνση των αδιάλυτων αλάτων και το οργανικό στρώμα απομακρύνθηκε. Το υδατικό στρώμα εκχυλίστηκε με EtOAc (500 mL) και τα συνδυασμένα οργανικά στρώματα πλύθηκαν μία φορά με κορεσμένο aqu. NaCl (200 mL), ξηράνθηκαν σε MgSO4 και συμπυκνώθηκαν σε κενό από λουτρό 40°C. Προς το τέλος της συγκέντρωσης προστέθηκε απόλυτο EtOH (για να μην κρυσταλλωθεί το οξύ) και η συγκέντρωση συνεχίστηκε έως ότου απομακρυνθεί το μεγαλύτερο μέρος του διαλύτη.Το κιτρινωπό ελαιώδες υπόλειμμα διαλύθηκε σε απόλυτο EtOH (500 mL), ψύχθηκε σε πάγο και κατεργάστηκε με διαλύτη KOH (56 g 1 mol) σε abs. EtOH (250 mL). Το προκύπτον πυκνό αιώρημα διηθήθηκε και τα στερεά πλύθηκαν με EtOH. Το διηθητικό κέικ επαναιωρήθηκε σε φρέσκο abs. EtOH (750 mL) , διηθήθηκε, πλύθηκε με EtOH και ξηράνθηκε σε φούρνο 50 °C για να δώσει trans-ß-φαινυλογλυκιδικό οξύ (139 g 92%) ως λευκή σκόνη.

η απόδοση για την ένωση-στόχο μας ήταν 92 %, χρόνος rxn: 2,5 h, κλίμακα ήταν 0,5 mol. mp 67-68 (lit: 68-69)

αντικατάσταση του trans-κιναμικού με το μεθυλοκιναμικό

 

[Zetetic]

Σας ευχαριστούμε για την απάντησή σας!