Οι αντιδράσεις εξελίσσονται σύμφωνα με το σχήμα 1.
Στο σχήμα 1 παρουσιάζονται τα αρχικά συστατικά.
Το P2P τοποθετείται σε φιάλη 1 L μαζί με φορμικό αμμώνιο και αιθανόλη και το μείγμα αναδεύεται καλά. Σχήμα 2
Προστίθεται Mg στο λαμβανόμενο μείγμα. Η αντίδραση αρχίζει σχεδόν αμέσως. Σχήμα 3
Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης, προστίθενται 5 mL οξικού οξέος (HAc). Σχήμα 4
Η αντίδραση εξελίσσεται αρκετά έντονα- η φιάλη πρέπει να ψυχθεί τοποθετώντας την σε παγόλουτρο. Εικόνα 5
Η αντίδραση ολοκληρώνεται πλήρως εντός 30-40 λεπτών. Σχήμα 6
Αφού ολοκληρωθεί η αντίδραση, το μείγμα διηθείται. Εικόνα 7
Μετά το φιλτράρισμα, το χάρτινο φίλτρο ξεπλένεται με 15-25 ml οξικού οξέος. Σχήμα 8
50-70 mL DCM προστίθενται στο διήθημα για την εκχύλιση της αμίνης. Σχήμα 9
Στη συνέχεια, προστίθεται 25% υδατικό διάλυμα NaOH έως ότου το pH φθάσει το 8-10. Κατά τη διαδικασία αυτή, θα σχηματιστεί ένα λευκό ίζημα υδροξειδίου του μαγνησίου, συνοδευόμενο από την απελευθέρωση της αμφεταμίνης ως ελεύθερης βάσης, που χαρακτηρίζεται από χαρακτηριστική ευχάριστη οσμή. Εικόνα 10
Η ελεύθερη βάση αμφεταμίνης από το RM εκχυλίζεται περαιτέρω με αρκετές δόσεις DCM. Σχήμα 11
Το εκχύλισμα σε DCM ξηραίνεται με άνυδρο θειικό νάτριο. Εικόνα 12
Το DCM αποστάζεται. Εικόνα 13
Μετά την απόσταξη του DCM, η φιάλη περιέχει το έλαιο της βάσης χωρίς αμφεταμίνη. Εικόνα 14
Η ελεύθερη από αμίνες βάση μεταφέρεται σε γυάλινο ποτήρι ζέσεως και τα υπολείμματα στη φιάλη πλένονται με 5 mL οξικού αιθυλεστέρα. Σχήμα 15
Προστίθεται θειικό οξύ στο διάλυμα ελεύθερης βάσης αμφεταμίνης σε οξικό αιθυλεστέρα μέχρι το pH 7. Σχηματίζεται ίζημα θειικής αμφεταμίνης. Σχήμα 16
Το ίζημα της θειικής αμφεταμίνης διηθείται μέσω χάρτινου φίλτρου και πλένεται με 5 ml οξικού αιθυλεστέρα. Σχήμα 17
Το ίζημα ξηραίνεται στον αέρα. Εικόνα 18
Η απόδοση της θειικής αμφεταμίνης ήταν 1,17 g ή 17%. Σχήμα 19
Σχήμα 1
Αρχικά αντιδραστήρια και υλικά
Αρχικά αντιδραστήρια και υλικά
- 5 g καθαρισμένο P2P (P2P που λαμβάνεται μέσω αναγωγής του P2NP με βοροϋδρίδιο του νατρίου)
- 4,1 g Mg
- 30 g HCOONH4
- 10-15 ml H2O
- 50 ml EtOH 88%
- 30 ml HAc
- 100-150 ml DCM
- 5+5 ml Οξικός αιθυλεστέρας
- 2-3 ml πυκνού θειικού οξέος (83%)
- Χαρτί δείκτη pH
- 2 λίτρα τεχνικού κρύου νερού
- 20-30 g άνυδρου θειικού νατρίου
- 50 ml 25% NaOH (υδροξείδιο του νατρίου)
- Φιάλες των 500 και 250 ml
- Συμπυκνωτής παλινδρόμησης
- Χωνί διαχωρισμού
- Φιλτρόχαρτο
- Χωνιά
- Ποτήρια ζέσεως
- Θερμαντήρας
Στο σχήμα 1 παρουσιάζονται τα αρχικά συστατικά.
Σχήμα 1
Το P2P τοποθετείται σε φιάλη 1 L μαζί με φορμικό αμμώνιο και αιθανόλη και το μείγμα αναδεύεται καλά. Σχήμα 2
Σχήμα 2
Προστίθεται Mg στο λαμβανόμενο μείγμα. Η αντίδραση αρχίζει σχεδόν αμέσως. Σχήμα 3
Σχήμα 3
Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης, προστίθενται 5 mL οξικού οξέος (HAc). Σχήμα 4
Σχήμα 4
Η αντίδραση εξελίσσεται αρκετά έντονα- η φιάλη πρέπει να ψυχθεί τοποθετώντας την σε παγόλουτρο. Εικόνα 5
Σχήμα 5
Η αντίδραση ολοκληρώνεται πλήρως εντός 30-40 λεπτών. Σχήμα 6
Εικόνα 6
Αφού ολοκληρωθεί η αντίδραση, το μείγμα διηθείται. Εικόνα 7
Σχήμα 7
Μετά το φιλτράρισμα, το χάρτινο φίλτρο ξεπλένεται με 15-25 ml οξικού οξέος. Σχήμα 8
Σχήμα 8
50-70 mL DCM προστίθενται στο διήθημα για την εκχύλιση της αμίνης. Σχήμα 9
Σχήμα 9
Στη συνέχεια, προστίθεται 25% υδατικό διάλυμα NaOH έως ότου το pH φθάσει το 8-10. Κατά τη διαδικασία αυτή, θα σχηματιστεί ένα λευκό ίζημα υδροξειδίου του μαγνησίου, συνοδευόμενο από την απελευθέρωση της αμφεταμίνης ως ελεύθερης βάσης, που χαρακτηρίζεται από χαρακτηριστική ευχάριστη οσμή. Εικόνα 10
Εικόνα 10
Η ελεύθερη βάση αμφεταμίνης από το RM εκχυλίζεται περαιτέρω με αρκετές δόσεις DCM. Σχήμα 11
Σχήμα 11
Το εκχύλισμα σε DCM ξηραίνεται με άνυδρο θειικό νάτριο. Εικόνα 12
Εικόνα 12
Το DCM αποστάζεται. Εικόνα 13
Εικόνα 13
Μετά την απόσταξη του DCM, η φιάλη περιέχει το έλαιο της βάσης χωρίς αμφεταμίνη. Εικόνα 14
Εικόνα 14
Η ελεύθερη από αμίνες βάση μεταφέρεται σε γυάλινο ποτήρι ζέσεως και τα υπολείμματα στη φιάλη πλένονται με 5 mL οξικού αιθυλεστέρα. Σχήμα 15
Σχήμα 15
Προστίθεται θειικό οξύ στο διάλυμα ελεύθερης βάσης αμφεταμίνης σε οξικό αιθυλεστέρα μέχρι το pH 7. Σχηματίζεται ίζημα θειικής αμφεταμίνης. Σχήμα 16
Σχήμα 16
Το ίζημα της θειικής αμφεταμίνης διηθείται μέσω χάρτινου φίλτρου και πλένεται με 5 ml οξικού αιθυλεστέρα. Σχήμα 17
Σχήμα 17
Το ίζημα ξηραίνεται στον αέρα. Εικόνα 18
Εικόνα 18
Η απόδοση της θειικής αμφεταμίνης ήταν 1,17 g ή 17%. Σχήμα 19
Σχήμα 19
Συμπεράσματα και συστάσεις
Συμπεράσματα και συστάσεις
- Η μέθοδος είναι σχετικά απλή για τη σύνθεση της αμίνης από P2P και φορμικό αμμώνιο μέσω αναγωγής μετάλλων μαγνησίου.
- Η µέθοδος είναι κατάλληλη για κλιµάκωση µε την προσθήκη µετάλλου µαγνησίου τµηµατικά στη µάζα της αντίδρασης.
- Ένα μειονέκτημα της μεθόδου είναι η απόδοση του προϊόντος που είναι 17%.
