το έκλεψα αυτό από το vespiary, το αρχικό συνθετικό από τον sonson αλλά το έσπασα σε βήματα γιατί δεν μου αρέσει να διαβάζω παραγράφους ^^;
1. Σε τρίλαιμη φιάλη στρογγυλού πυθμένα 1L εφοδιασμένη με είσοδο αργού, συμπυκνωτή, πρόσθετο χωνί και μαγνήτη ανάδευσης, προστέθηκαν 20g LAH σε 350ml ξηρού THF. Τα περιεχόμενα αφέθηκαν να κρυώσουν σε παγωμένο/νερόλουτρο για περίπου 30min με ανάδευση στο max.
2. Στη συνέχεια προστέθηκαν αργά 25g 2,5-διμεθοξυ-B-νιτροστυρένιο (χρόνος προσθήκης περίπου 1h) ως διάλυμα THF (350ml). Προστέθηκε περισσότερος πάγος κατά τη διάρκεια της προσθήκης για να διατηρηθούν τα πράγματα αρκετά δροσερά.
3. Όταν προστέθηκε όλο το νιτροστυρένιο, η φιάλη αφέθηκε να παραμείνει στο παγόλουτρο/νερόλουτρο για επιπλέον 20mins με ανάδευση σε λειτουργία. Το λουτρό ψύξης απομακρύνθηκε και εφαρμόστηκε θέρμανση και το περιεχόμενο διατηρήθηκε σε συνθήκες επαναρροής για 20h.
4. Η φιάλη ψύχθηκε και πάλι σε πάγο/νερό και 20ml THF:H20 (50:50) προστέθηκαν σταγόνα προς σταγόνα μέσω του συμπυκνωτή. Η ροή αργού αυξήθηκε λίγο σε αυτό το σημείο για να καθαριστεί το υδρογόνο ταχύτερα.
5. Στη συνέχεια προστέθηκαν αργά 20ml 4N NaOH. Κάθε μερίδα αφέθηκε να αντιδράσει πριν προστεθεί η επόμενη. Προστέθηκαν 60ml νερού και το μείγμα της αντίδρασης αναδεύτηκε για μία ώρα περίπου μέχρι να γίνει σχεδόν λευκό και κοκκώδες. Το μείγμα διηθήθηκε μέσω φίλτρου πορσελάνης και η τούρτα του φίλτρου εκχυλίστηκε δύο φορές με μερίδες THF 50 ml σε ξεχωριστό ποτήρι ζέσεως.
6. Οι οργανικοί διαλύτες συνδυάστηκαν και εξατμίστηκαν υπό κενό. Το υπόλειμμα διαλύθηκε σε νερό/HCl (pH=1). Η υδατική φάση πλύθηκε με 3x50 ml CH2Cl2. Η οργανική φάση εκχυλίστηκε εκ νέου με 50 ml HCl/νερό. Στη συνέχεια, η συνδυασμένη υδατική φάση έγινε βασική με NaOH (pH=14) και εκχυλίστηκε με 4x50ml CH2Cl2. Η οργανική φάση ξηράνθηκε με K2CO3 και εξατμίστηκε. Το υπόλειμμα (2C-H) ήταν ελαφρώς χρωματισμένο και ζύγιζε 16,98g (75%).
Τολμώ να πω ότι είναι λίγο πιο αποδοτική από τις προηγούμενες μεθόδους που χρησιμοποιούσαν LAH!
Σύμφωνα με το αρχικό άρθρο του JMC είναι επίσης δυνατό να ξηρανθεί απευθείας το διάλυμα THF μετά το φιλτράρισμα των ανόργανων αλάτων λιθίου/αλουμινίου, να εξατμιστεί ο διαλύτης και να γίνει απευθείας απόσταξη για να ληφθεί η ελεύθερη βάση. Περίπου η ίδια ποσότητα εργασίας και θα πάρετε ένα ακόμα πιο καθαρό προϊόν.
Έχω βρει επίσης την ακόλουθη παραλλαγή:
5,5 g νιτροστυρενίου τοποθετήθηκαν σε εκχυλιστή συνεχούς εκχύλισης soxhlet. Στη φιάλη προστέθηκαν 3,8g LAH σε 200ml ξηρού αιθέρα. Αφού ολοκληρώθηκε η εκχύλιση, το μίγμα αφέθηκε να επαναρροφήσει 6 ακόμη ώρες. Επεξεργασία με conc. Na-K-tartrate. Έδωσε 3,5g (87%). Απόσταξη (140C/2mm) για να δώσει 3g καθαρής ελεύθερης βάσης.
Εξαλείφει τη χρήση THF αλλά θα χρειαστείτε εκχυλιστή soxhlet.
1. Σε τρίλαιμη φιάλη στρογγυλού πυθμένα 1L εφοδιασμένη με είσοδο αργού, συμπυκνωτή, πρόσθετο χωνί και μαγνήτη ανάδευσης, προστέθηκαν 20g LAH σε 350ml ξηρού THF. Τα περιεχόμενα αφέθηκαν να κρυώσουν σε παγωμένο/νερόλουτρο για περίπου 30min με ανάδευση στο max.
2. Στη συνέχεια προστέθηκαν αργά 25g 2,5-διμεθοξυ-B-νιτροστυρένιο (χρόνος προσθήκης περίπου 1h) ως διάλυμα THF (350ml). Προστέθηκε περισσότερος πάγος κατά τη διάρκεια της προσθήκης για να διατηρηθούν τα πράγματα αρκετά δροσερά.
3. Όταν προστέθηκε όλο το νιτροστυρένιο, η φιάλη αφέθηκε να παραμείνει στο παγόλουτρο/νερόλουτρο για επιπλέον 20mins με ανάδευση σε λειτουργία. Το λουτρό ψύξης απομακρύνθηκε και εφαρμόστηκε θέρμανση και το περιεχόμενο διατηρήθηκε σε συνθήκες επαναρροής για 20h.
4. Η φιάλη ψύχθηκε και πάλι σε πάγο/νερό και 20ml THF:H20 (50:50) προστέθηκαν σταγόνα προς σταγόνα μέσω του συμπυκνωτή. Η ροή αργού αυξήθηκε λίγο σε αυτό το σημείο για να καθαριστεί το υδρογόνο ταχύτερα.
5. Στη συνέχεια προστέθηκαν αργά 20ml 4N NaOH. Κάθε μερίδα αφέθηκε να αντιδράσει πριν προστεθεί η επόμενη. Προστέθηκαν 60ml νερού και το μείγμα της αντίδρασης αναδεύτηκε για μία ώρα περίπου μέχρι να γίνει σχεδόν λευκό και κοκκώδες. Το μείγμα διηθήθηκε μέσω φίλτρου πορσελάνης και η τούρτα του φίλτρου εκχυλίστηκε δύο φορές με μερίδες THF 50 ml σε ξεχωριστό ποτήρι ζέσεως.
6. Οι οργανικοί διαλύτες συνδυάστηκαν και εξατμίστηκαν υπό κενό. Το υπόλειμμα διαλύθηκε σε νερό/HCl (pH=1). Η υδατική φάση πλύθηκε με 3x50 ml CH2Cl2. Η οργανική φάση εκχυλίστηκε εκ νέου με 50 ml HCl/νερό. Στη συνέχεια, η συνδυασμένη υδατική φάση έγινε βασική με NaOH (pH=14) και εκχυλίστηκε με 4x50ml CH2Cl2. Η οργανική φάση ξηράνθηκε με K2CO3 και εξατμίστηκε. Το υπόλειμμα (2C-H) ήταν ελαφρώς χρωματισμένο και ζύγιζε 16,98g (75%).
Τολμώ να πω ότι είναι λίγο πιο αποδοτική από τις προηγούμενες μεθόδους που χρησιμοποιούσαν LAH!
Σύμφωνα με το αρχικό άρθρο του JMC είναι επίσης δυνατό να ξηρανθεί απευθείας το διάλυμα THF μετά το φιλτράρισμα των ανόργανων αλάτων λιθίου/αλουμινίου, να εξατμιστεί ο διαλύτης και να γίνει απευθείας απόσταξη για να ληφθεί η ελεύθερη βάση. Περίπου η ίδια ποσότητα εργασίας και θα πάρετε ένα ακόμα πιο καθαρό προϊόν.
Έχω βρει επίσης την ακόλουθη παραλλαγή:
5,5 g νιτροστυρενίου τοποθετήθηκαν σε εκχυλιστή συνεχούς εκχύλισης soxhlet. Στη φιάλη προστέθηκαν 3,8g LAH σε 200ml ξηρού αιθέρα. Αφού ολοκληρώθηκε η εκχύλιση, το μίγμα αφέθηκε να επαναρροφήσει 6 ακόμη ώρες. Επεξεργασία με conc. Na-K-tartrate. Έδωσε 3,5g (87%). Απόσταξη (140C/2mm) για να δώσει 3g καθαρής ελεύθερης βάσης.
Εξαλείφει τη χρήση THF αλλά θα χρειαστείτε εκχυλιστή soxhlet.