1. Παιδιά, έχω πάθει πλάκα με αυτό το
-Κάτω από την τρύπα πάμε-
1. Μετατροπή της ευγενόλης σε 2-oxo-PCE: Η ευγενόλη είναι μια φυσική φαινολική ένωση που βρίσκεται στο γαρυφαλέλαιο και σε άλλα φυτά. Μπορεί να μετατραπεί σε 2-oxo-PCE, ένα νέο διαχωριστικό αναισθητικό και ανάλογο της κεταμίνης, με σύνθεση τριών σταδίων που περιλαμβάνει οξυγόνωση, πυρηνόφιλη υποκατάσταση και αναγωγική αμίνωση.
2.
3. Μετατροπή της ευγενόλης σε οξίμη της ευγενόλης με αντίδραση με υδροξυλαμίνη σε όξινο μέσο (κιτρικό οξύ);. Αυτό είναι παρόμοιο με τη σύνθεση αλδοξίμων από αλκένια μέσω καταλυόμενης με Rh υδροφορμυλίωσης, με τη διαφορά ότι η ευγενόλη έχει ήδη μια αλδεϋδική ομάδα1.
4. Το στάδιο αυτό μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό ακτινοβόληση με μικροκύματα στους 150 c- για 5 λεπτά, με 300 w max.
5. | Το κιτρικό οξύ μπορεί να ενισχύσει τον ρυθμό αντίδρασης και την απόδοση της οξυγόνωσης παρέχοντας πρωτόνια και συντονιζόμενο με το άλας της υδροξυλο-αμίνης. https://en.wikipedia.org/wiki/2-Oxo-PCE
6.
7. Μετατρέψτε την οξίμη της ευγενόλης σε 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE αντιδρώντας την με 2-χλωροαιθυλαμίνη σε βασικό μέσο. Πρόκειται για αντίδραση πυρηνόφιλης υποκατάστασης, όπου η υδροξυλομάδα της οξίμης αντικαθίσταται από την αμινομάδα της χλωροαιθυλαμίνης. (Ενδεχομένως με χρήση 2-χλωροαιθυλαμίνης προερχόμενης από το μανδελικό οξύ, η οποία είναι ένα εναλλακτικό οργανοχλωρίδιο που μπορεί να αντιδράσει με την οξίμη της ευγενόλης για να δώσει 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE. |Το μανδελικό οξύ είναι ένα α-υδροξυ οξύ που βρίσκεται στα αμύγδαλα, τα κεράσια και τα βερίκοκα.| Το μανδελικό οξύ μπορεί να μετατραπεί σε 2-χλωροαιθυλαμίνη αντιδρώντας με χλωριούχο θιονύλιο και αμμωνία.https://link.springer.com/article/10.1007/s11164-023-05032-4
8. | Αυτό το βήμα μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό ακτινοβολία μικροκυμάτων στους 180 °C για 10 λεπτά, με μέγιστη ισχύ 400 W. Η αντίδραση μπορεί να παρακολουθείται με TLC ή φασματοσκοπία NMR. Το προϊόν μπορεί να απομονωθεί με κρυστάλλωση ή χρωματογραφία.
9.
10. Μετατροπή της 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE σε υδροξεταμίνη με αναγωγή με βορειοϋδρίδιο του νατρίου σε μεθανόλη. Πρόκειται για αντίδραση αναγωγικής αμίνωσης, όπου η κετονική ομάδα της 2-οξο-PCE ανάγεται σε ομάδα αμίνης, σχηματίζοντας υδροξεταμίνη.
11. (Εναλλακτικά)
12.
13. Μετατρέψτε την 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE σε υδροξεταμίνη με αναγωγή με βιοκαταλύτες, όπως τρανσαμινάσες ή αναγωγάσες ιμίνης, παρουσία γλυκόζης ή αμμωνίας ως πηγή υδρογόνου ή αζώτου.
14. |Το στάδιο αυτό μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό ακτινοβολία μικροκυμάτων στους 100 °C για 15 λεπτά, με μέγιστη ισχύ εξόδου 200 W. Η αντίδραση μπορεί να παρακολουθείται με TLC ή φασματοσκοπία NMR. Το προϊόν μπορεί να απομονωθεί με διήθηση ή εκχύλιση56.
|(άλλη εναλλακτική λύση για το στάδιο αυτό)
-
- Υδρογόνο και μεταλλικοί καταλύτες: Αυτό είναι το προτιμώμενο αναγωγικό μέσο για την αναγωγική αμίνωση, καθώς αποφεύγεται η χρήση στοιχειομετρικών αναγωγικών μέσων και παράγεται νερό ως το μόνο παραπροϊόν. Ωστόσο, η μέθοδος αυτή μπορεί να απαιτεί υψηλή πίεση και θερμοκρασία και η επιλογή του καταλύτη μπορεί να επηρεάσει την εκλεκτικότητα και την απόδοση της αντίδρασης1. Ορισμένοι από τους μεταλλικούς καταλύτες που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για αναγωγική αμίνωση προέρχονται από φυσικά αλκαλοειδή, όπως το νικέλιο από το νικοτινικό οξύ ή το κοβάλτιο από την κοβαλαμίνη.
- Βιοκαταλύτες: Πρόκειται για ένζυμα ή μικροοργανισμούς που μπορούν να καταλύσουν αντιδράσεις αναγωγικής αμίνωσης υπό ήπιες συνθήκες και με υψηλή εναντιοεκλεκτικότητα. Μπορούν να χρησιμοποιήσουν φθηνά και ανανεώσιμα υποστρώματα όπως η γλυκόζη ή η αμμωνία ως πηγή υδρογόνου ή αζώτου. Ωστόσο, μπορεί να έχουν περιορισμένο εύρος υποστρώματος και σταθερότητα και μπορεί να απαιτούν συμπαράγοντες ή πρόσθετα1. Ορισμένοι από τους βιοκαταλύτες που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για αναγωγική αμίνωση προέρχονται από φυσικά αλκαλοειδή, όπως οι τρανσαμινάσες από φωσφορική πυριδοξάλη ή οι αναγωγάσες ιμίνης από NADPH.
Σύνθεση που καταλύεται από νανοσωματίδια: Πρόκειται για μια μέθοδο που χρησιμοποιεί νανοσωματίδια ως καταλύτες για αντιδράσεις αναγωγικής αμίνωσης. Τα νανοσωματίδια έχουν μεγάλη επιφάνεια, μοναδικές φυσικές και χημικές ιδιότητες και ρυθμιζόμενη δραστικότητα και εκλεκτικότητα. Τα νανοσωματίδια μπορούν επίσης να ανακυκλωθούν και να επαναχρησιμοποιηθούν σε ορισμένες περιπτώσεις. Ορισμένα από τα νανοσωματίδια που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για αναγωγική αμίνωση προέρχονται από φυσικά αλκαλοειδή, όπως νανοσωματίδια χρυσού από κουρκουμίνη ή νανοσωματίδια οξειδίου του σιδήρου από βακτήρια bacillus simplex
-Και τέλος έχουμε την HXE που είναι νόμιμη μητρική ένωση της MXE. Plz σχολιάστε τις επιλογές σας και ανατροφοδοτήστε τις διορθώσεις προς τις αρχές και τα μονοπάτια της οργανοχημείας bio/greener μετά τις διαδικασίες των πειραμάτων γιατί κυριολεκτικά 3 ημέρες στη σειρά το έκανα αυτό χωρίς ύπνο ή διακοπή πριν χάσω τη διαδικασία σκέψης.
Όταν επιβεβαιώνεται καλή και βελτιωμένη
-Κάτω από την τρύπα πάμε-
1. Μετατροπή της ευγενόλης σε 2-oxo-PCE: Η ευγενόλη είναι μια φυσική φαινολική ένωση που βρίσκεται στο γαρυφαλέλαιο και σε άλλα φυτά. Μπορεί να μετατραπεί σε 2-oxo-PCE, ένα νέο διαχωριστικό αναισθητικό και ανάλογο της κεταμίνης, με σύνθεση τριών σταδίων που περιλαμβάνει οξυγόνωση, πυρηνόφιλη υποκατάσταση και αναγωγική αμίνωση.
2.
3. Μετατροπή της ευγενόλης σε οξίμη της ευγενόλης με αντίδραση με υδροξυλαμίνη σε όξινο μέσο (κιτρικό οξύ);. Αυτό είναι παρόμοιο με τη σύνθεση αλδοξίμων από αλκένια μέσω καταλυόμενης με Rh υδροφορμυλίωσης, με τη διαφορά ότι η ευγενόλη έχει ήδη μια αλδεϋδική ομάδα1.
4. Το στάδιο αυτό μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό ακτινοβόληση με μικροκύματα στους 150 c- για 5 λεπτά, με 300 w max.
5. | Το κιτρικό οξύ μπορεί να ενισχύσει τον ρυθμό αντίδρασης και την απόδοση της οξυγόνωσης παρέχοντας πρωτόνια και συντονιζόμενο με το άλας της υδροξυλο-αμίνης. https://en.wikipedia.org/wiki/2-Oxo-PCE
6.
7. Μετατρέψτε την οξίμη της ευγενόλης σε 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE αντιδρώντας την με 2-χλωροαιθυλαμίνη σε βασικό μέσο. Πρόκειται για αντίδραση πυρηνόφιλης υποκατάστασης, όπου η υδροξυλομάδα της οξίμης αντικαθίσταται από την αμινομάδα της χλωροαιθυλαμίνης. (Ενδεχομένως με χρήση 2-χλωροαιθυλαμίνης προερχόμενης από το μανδελικό οξύ, η οποία είναι ένα εναλλακτικό οργανοχλωρίδιο που μπορεί να αντιδράσει με την οξίμη της ευγενόλης για να δώσει 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE. |Το μανδελικό οξύ είναι ένα α-υδροξυ οξύ που βρίσκεται στα αμύγδαλα, τα κεράσια και τα βερίκοκα.| Το μανδελικό οξύ μπορεί να μετατραπεί σε 2-χλωροαιθυλαμίνη αντιδρώντας με χλωριούχο θιονύλιο και αμμωνία.https://link.springer.com/article/10.1007/s11164-023-05032-4
8. | Αυτό το βήμα μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό ακτινοβολία μικροκυμάτων στους 180 °C για 10 λεπτά, με μέγιστη ισχύ 400 W. Η αντίδραση μπορεί να παρακολουθείται με TLC ή φασματοσκοπία NMR. Το προϊόν μπορεί να απομονωθεί με κρυστάλλωση ή χρωματογραφία.
9.
10. Μετατροπή της 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE σε υδροξεταμίνη με αναγωγή με βορειοϋδρίδιο του νατρίου σε μεθανόλη. Πρόκειται για αντίδραση αναγωγικής αμίνωσης, όπου η κετονική ομάδα της 2-οξο-PCE ανάγεται σε ομάδα αμίνης, σχηματίζοντας υδροξεταμίνη.
11. (Εναλλακτικά)
12.
13. Μετατρέψτε την 3'-υδροξυ-2-οξο-PCE σε υδροξεταμίνη με αναγωγή με βιοκαταλύτες, όπως τρανσαμινάσες ή αναγωγάσες ιμίνης, παρουσία γλυκόζης ή αμμωνίας ως πηγή υδρογόνου ή αζώτου.
14. |Το στάδιο αυτό μπορεί να πραγματοποιηθεί υπό ακτινοβολία μικροκυμάτων στους 100 °C για 15 λεπτά, με μέγιστη ισχύ εξόδου 200 W. Η αντίδραση μπορεί να παρακολουθείται με TLC ή φασματοσκοπία NMR. Το προϊόν μπορεί να απομονωθεί με διήθηση ή εκχύλιση56.
|(άλλη εναλλακτική λύση για το στάδιο αυτό)
-
- Υδρογόνο και μεταλλικοί καταλύτες: Αυτό είναι το προτιμώμενο αναγωγικό μέσο για την αναγωγική αμίνωση, καθώς αποφεύγεται η χρήση στοιχειομετρικών αναγωγικών μέσων και παράγεται νερό ως το μόνο παραπροϊόν. Ωστόσο, η μέθοδος αυτή μπορεί να απαιτεί υψηλή πίεση και θερμοκρασία και η επιλογή του καταλύτη μπορεί να επηρεάσει την εκλεκτικότητα και την απόδοση της αντίδρασης1. Ορισμένοι από τους μεταλλικούς καταλύτες που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για αναγωγική αμίνωση προέρχονται από φυσικά αλκαλοειδή, όπως το νικέλιο από το νικοτινικό οξύ ή το κοβάλτιο από την κοβαλαμίνη.
- Βιοκαταλύτες: Πρόκειται για ένζυμα ή μικροοργανισμούς που μπορούν να καταλύσουν αντιδράσεις αναγωγικής αμίνωσης υπό ήπιες συνθήκες και με υψηλή εναντιοεκλεκτικότητα. Μπορούν να χρησιμοποιήσουν φθηνά και ανανεώσιμα υποστρώματα όπως η γλυκόζη ή η αμμωνία ως πηγή υδρογόνου ή αζώτου. Ωστόσο, μπορεί να έχουν περιορισμένο εύρος υποστρώματος και σταθερότητα και μπορεί να απαιτούν συμπαράγοντες ή πρόσθετα1. Ορισμένοι από τους βιοκαταλύτες που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για αναγωγική αμίνωση προέρχονται από φυσικά αλκαλοειδή, όπως οι τρανσαμινάσες από φωσφορική πυριδοξάλη ή οι αναγωγάσες ιμίνης από NADPH.
Σύνθεση που καταλύεται από νανοσωματίδια: Πρόκειται για μια μέθοδο που χρησιμοποιεί νανοσωματίδια ως καταλύτες για αντιδράσεις αναγωγικής αμίνωσης. Τα νανοσωματίδια έχουν μεγάλη επιφάνεια, μοναδικές φυσικές και χημικές ιδιότητες και ρυθμιζόμενη δραστικότητα και εκλεκτικότητα. Τα νανοσωματίδια μπορούν επίσης να ανακυκλωθούν και να επαναχρησιμοποιηθούν σε ορισμένες περιπτώσεις. Ορισμένα από τα νανοσωματίδια που μπορούν να χρησιμοποιηθούν για αναγωγική αμίνωση προέρχονται από φυσικά αλκαλοειδή, όπως νανοσωματίδια χρυσού από κουρκουμίνη ή νανοσωματίδια οξειδίου του σιδήρου από βακτήρια bacillus simplex
-Και τέλος έχουμε την HXE που είναι νόμιμη μητρική ένωση της MXE. Plz σχολιάστε τις επιλογές σας και ανατροφοδοτήστε τις διορθώσεις προς τις αρχές και τα μονοπάτια της οργανοχημείας bio/greener μετά τις διαδικασίες των πειραμάτων γιατί κυριολεκτικά 3 ημέρες στη σειρά το έκανα αυτό χωρίς ύπνο ή διακοπή πριν χάσω τη διαδικασία σκέψης.
Όταν επιβεβαιώνεται καλή και βελτιωμένη
