Αναγωγική αμίνωση της φαινυλ-2-προπανόνης με κυανοβοροϋδρίδιο του νατρίου (κλίμακα 1 kg)

[WillD]

Σχήμα αντίδρασης.

Σύνθεση:
1. Ένα μείγμα φαινυλο-2-προπανόνης (1000 g), οξικού αμμωνίου (6000 g) και κυανοβοροϋδρίτη νατρίου (600 g) σε 15 λίτρα IPA αναδεύτηκε σε θερμοκρασία δωματίου για 48 ώρες.
2. Το pH του μείγματος διατηρήθηκε σε ουδέτερο επίπεδο με σταγονική προσθήκη πυκνού HCl κατά τη διάρκεια της αντίδρασης.
3. Το μείγμα της αντίδρασης εξατμίστηκε σε ξηρότητα για να παραχθεί ένα κίτρινο ημιστερεό που αιωρήθηκε σε νερό (25 ml) και στη συνέχεια οξύνθηκε σε pH 1 με αργή προσθήκη πυκνού HCl.
4. Το όξινο εναιώρημα πλύθηκε με χλωριούχο μεθυλένιο και στη συνέχεια έγινε βασικό (pH 10) με την προσθήκη σφαιριδίων NaOH.
5. Το προκύπτον βασικό υδατικό εναιώρημα εκχυλίστηκε με χλωριούχο μεθυλένιο.
6. Τα συνδυασμένα εκχυλίσματα χλωριούχου μεθυλενίου πλύθηκαν με νερό, ξηράνθηκαν πάνω σε θειικό μαγνήσιο και εξατμίστηκαν σε ξηρότητα για να παραχθεί αμφεταμίνη ως κίτρινο έλαιο.
7. Διαλύεται το έλαιο σε τρεις ποσότητες ακετόνης.
8. Σταγονίδια θειικό (ή ορθοφωσφορικό) οξύ σε pH - 6 υπό ανάδευση.
9. Τοποθετήστε το προϊόν στην κατάψυξη για 12 ώρες.
10. Διηθείται και ξηραίνεται.

 

[caesare.robot]

ποιες είναι οι αποδόσεις αυτής της μεθόδου;

 

[btcboss2022]

Είναι δυνατή η αντικατάσταση του κυανοβοροϋδρίτη νατρίου με NaBH4 σε μικρότερη ποσότητα; Το κυανοβοροϋδρίδιο του νατρίου είναι ένας αναγωγικός παράγοντας ασθενέστερος από το NaBH4, αν δεν κάνω λάθος.

Ευχαριστώ.

 

[caesare.robot]

swim χρησιμοποίησε μεθανόλη και nabh4. μετά από απόσταξη υπό κενό ~50% αποδίδοντας

 

[btcboss2022]

Σε ποιες ποσότητες το έκανε;

 

[Jamroz]

Στο δεύτερο βήμα u εννοείτε ότι το pH αλλάζει για 48h όταν η αντίδραση είναι σε εξέλιξη και πρέπει να το ελέγξω; Ή μήπως αρκεί να το κάνω ουδέτερο μια φορά και να παραμείνει σε ουδέτερο επίπεδο όταν η αντίδραση είναι σε εξέλιξη.

 

[caesare.robot]

90g p2p.
Η αντίδραση μπορεί να είναι ευαίσθητη στο νερό

 

[btcboss2022]

90gr P2P εντάξει και οι ποσότητες NaBH4 και μεθανόλης; Ίδιος χρόνος και διαδικασία όπως αναρτήθηκε;
Ευχαριστώ.

 

[caesare.robot]

52g NaBH4 προστίθενται τμηματικά περίπου 30min,
2 ώρες μετά σε ανάδευση 25°C.

κατά την εξάτμιση της μεθανόλης από το RM λαμβάνονται πολλά άλατα;!; τυχόν προτάσεις.

και ποιο είναι το νόημα να διατηρηθεί η αντίδραση ουδέτερη;

κολυμβητής σκέφτεται να φυσήξει αμμωνία σε παγωμένη και αποξηραμένη μεθανόλη και να τη χρησιμοποιήσει κατευθείαν στην αντίδραση; χρησιμοποιώντας μοριακά κόσκινα; θα αυξήσει τις αποδόσεις;

 

[caesare.robot]

Γνωρίζει κανείς την αναλογία NH3 προς P2P σε μόρια;

 

[Davidrobinson]

Θα είναι απλώς 1 mole NH3 προς 1 mole p2p. Στοιχειομετρική αναλογία

 

[OrgUnikum]

Αυτό δίνει πολύ πολύ χαμηλές αποδόσεις. Ο μόνος γνωστός τρόπος για να λάβετε αμφεταμίνη με αναγωγή με βορειοϋδρίτη και αμμωνία ή άλας της αμμωνίας είναι με την προσθήκη τουλάχιστον ενός ισοδύναμου ισοπροποξειδίου του τιτανίου-(IV)-ισοξειδίου.
Προσωπικά πιστεύω ότι το ισοπροποξείδιο του αλουμινίου-(III)- ή το ισοπροποξείδιο του κασσίτερου-(IV)- μπορεί επίσης να λειτουργήσει, αλλά αυτό είναι απλώς μια εικασία. Και όχι νερό στην αντίδραση. Καθόλου.

Λόγος: Η αμμωνία είναι σε αυτή την αντίδραση πολύ λιγότερο αντιδραστική από τη σχηματιζόμενη αμφεταμίνη, περίπου 20 φορές λιγότερο αντιδραστική και έτσι η περισσότερη φαινυλακετόνη (P2P) θα αντιδράσει κατά προτίμηση με οποιαδήποτε αμφεταμίνη σχηματίζεται και καταλήγει κανείς σχεδόν μόνο με το δι-αλκυλιωμένο προϊόν που είναι η P2P ενωμένη με την αμφεταμίνη και αυτό δεν είναι διασκεδαστικό.

Το ισοπροποξείδιο του τιτανίου (IV) σχηματίζει σύμπλοκο με την αμφεταμίνη και την εμποδίζει να αντιδράσει με το P2P.

Σταματήστε να επινοείτε πράγματα που "νομίζετε ότι πρέπει να δουλέψουν".
thx