Αυτή η προσέγγιση σύνθεσης φαινυλακετόνης (P2P) είναι ένας απλός τρόπος για τη λήψη φαινυλακετόνης από αιθυλογλυκιδικό εστέρα BMK και τη σύνθεσή της από βενζαλδεΰδη. Ο αιθυλικός γλυκιδικός εστέρας PMK μπορεί να υδρολυθεί σε P2P. Η αντίδραση αυτή δεν είναι ευαίσθητη στο νερό όπως η σύνθεση του μεθυλογλυκιδικού BMK. Υπάρχουν πλεονεκτήματα όπως η μάλλον υψηλή απόδοση μετατροπής (82% της βενζαλδεΰδης σε P2P). Επιπλέον, η αντίδραση δεν απαιτεί περίπλοκο εξοπλισμό και μπορεί εύκολα να επεκταθεί.
Εξοπλισμός και γυάλινα σκεύη:
- Φιάλη αντίδρασης 3 L με στρογγυλό πυθμένα, τετράλαιμη φιάλη 3 L, εξοπλισμένη με ψυκτήρα παλινδρόμησης, αναδευτήρα κορυφής και χωνί πτώσης ισορροπημένης πίεσης 250 ml.
- Χωνί
- Στήριγμα και σφιγκτήρας για τη στερέωση της συσκευής
- Χαρτί δείκτη pH
- Υδατόλουτρο/ελαιόλουτρο
- Υποδοχή και σφιγκτήρας για τη στερέωση της συσκευής
- Θερμόμετρο εργαστηριακού βαθμού (έως 10 - 100 °С)
- Γυάλινη ράβδος
- Σωλήνες σιλικόνης
- Κύλινδροι μέτρησης για 100 ml και 1 L
- Εργαστηριακή ζυγαριά (1-200 g είναι κατάλληλη)
- Γυάλινη ράβδος
- Ποτήρια ζέσεως 3 L, 1 L x2, 500 ml x2
- Διαχωριστικό χωνί 2 L
- Διμεθυλοφορμαμίδιο 900 ml
- Βενζαλδεΰδη 300 ml
- 2-χλωροπροπιονικό αιθύλιο 540 g
- Χλωριούχο βενζυλτριαιθυλαμμώνιο (TEBAC) 32 g
- Ανθρακικό κάλιο 780 g
- Υδροξείδιο του νατρίου (NaOH) 135 g
- Αποσταγμένο νερό ~1,9 L
- Συμπυκνωμένο υδατικό υδροχλωρικό οξύ (HCl) (37%) ~250 mL
Σύνθεση γλυκιδικού αιθυλεστέρα BMK από βενζαλδεΰδη.
1. 900 ml διμεθυλοφορμαμιδίου χύνεται σε τετράλαιμη φιάλη αντίδρασης τεσσάρων λίτρων με στρογγυλό πυθμένα, η οποία είναι εξοπλισμένη με ψυκτήρα επαναρροής, αναδευτήρα και χωνί πτώσης.
2. Στη συνέχεια προστίθενται 300 ml βενζαλδεΰδης. Ενεργοποιείται ο εναέριος αναδευτήρας.
3. Στον αντιδραστήρα ρίχνονται 540 g 2-χλωροπροπιονικού αιθυλεστέρα. Προστίθενται 32 g καταλύτη χλωριούχου βενζυλοτριαιθυλαμμωνίου (TEBAC). Στη συνέχεια, προστίθενται 780 g ανθρακικού καλίου στο μείγμα της αντίδρασης.
4. Η θέρμανση του υδατόλουτρου ή του λουτρού ελαίου ρυθμίζεται στους 40 °C.
5. Το μείγμα της αντίδρασης αναδεύεται για 48 ώρες στο θερμό λουτρό.
6. Παρασκευάζεται εκ των προτέρων διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου (NaOH) 30 % σε νερό, 450 ml.
7. Μετά από 48 ώρες, ο αναδευτήρας απενεργοποιείται. Το μείγμα της αντίδρασης (υγρό στρώμα χωρίς ίζημα) μεταγγίζεται σε μεγάλο ποτήρι ζέσεως.
8. Στο ποτήρι ζέσεως ρίχνεται 1 λίτρο καθαρό απεσταγμένο νερό και αναμιγνύεται καλά.
9. Διαχωρίζεται ένα στρώμα γλυκιδυλεστέρα. Τα στρώματα διαχωρίζονται με τη βοήθεια διαχωριστικού χωνιού.
Σημείωση: Ο γλυκιδυλεστέρας χρησιμοποιείται στις ακόλουθες αντιδράσεις χωρίς καθαρισμό. Εάν ένας χημικός θέλει να τον χρησιμοποιήσει ως προϊόν, πρέπει να τον αποστάξει από τα δευτερογενή προϊόντα της αντίδρασης λόγω περίσσειας αιθυλο-2-χλωροπροπιονικού.
Σύνθεση του γλυκιδικού οξέος (άλας νατρίου) του αιθυλογλυκιδικού οξέος BMK BMK
10. Ο γλυκιδυλεστέρας επαναφορτίζεται στην καθαρή φιάλη αντίδρασης.
11. Το προηγουμένως παρασκευασμένο και ψυχθέν NaOH sln χύνεται στη χοάνη πτώσης.
12. Ο αναδευτήρας τίθεται σε λειτουργία. Στο μείγμα αντίδρασης προστίθενται αργά 450 ml διαλύματος NaOH 30% ac. Η θερμοκρασία του μείγματος αντίδρασης πρέπει να διατηρείται κάτω από <30°C.
13. Στη συνέχεια, το μείγμα της αντίδρασης αναδεύεται για 12 ώρες σε θερμοκρασία δωματίου.
14. Μετά από λίγο προστίθενται 500 ml απεσταγμένου νερού και το μείγμα θερμαίνεται ελαφρά (όχι περισσότερο από 60°C).
15. 500 ml βενζολίου, τολουολίου ή άλλου παρόμοιου διαλύτη χύνεται στο θερμαινόμενο μείγμα αντίδρασης.
16. Απενεργοποιείται ο αναδευτήρας. Σχηματίζονται οι στιβάδες.
17. Με τη βοήθεια του διαχωριστικού χωνιού απομακρύνονται τα παραπροϊόντα της αντίδρασης (όχι τα παραπροϊόντα του εστέρα που είχαν προηγουμένως αποσταχθεί). Το στρώμα νερού με το διαλυμένο γλυκιδικό οξύ BMK (άλας νατρίου) διαχωρίζεται και πάλι στη φιάλη.
Σύνθεση φαινυλακετόνης (P2P) από γλυκιδικό οξύ BMK (άλας νατρίου)
18. Χρησιμοποιώντας το χωνί πτώσης, πυκνό υδατικό υδροχλωρικό οξύ (HCl) (37 %) χύνεται προσεκτικά στη φιάλη μέχρι να επιτευχθεί pH 1.
19. Το μείγμα θερμαίνεται στους 60 °C και αποκαρβοξυλιώνεται με συνεχή ανάδευση για 5 ώρες.
20. Στη συνέχεια ο αναδευτήρας απενεργοποιείται και το μείγμα διαχωρίζεται σε δύο στρώματα. Το στρώμα BMK αποτελεί το ανώτερο στρώμα.
Σημείωση: Εάν το μείγμα κρυώσει, το στρώμα BMK θα παραμείνει στον πυθμένα.
21. Το στρώμα BMK διαχωρίζεται σε ένα ποτήρι ζέσεως χρησιμοποιώντας ένα διαχωριστικό χωνί για περαιτέρω σύνθεση.
Σημείωση: Μετά από κάποιο χρονικό διάστημα, το υπόλοιπο νερό στο ποτήρι ζέσεως διαχωρίζεται πλήρως από το έλαιο BMK.
Η απόδοση του BMK είναι ~300 ml (82%).
Last edited by a moderator: