Εκχύλιση (S)-(-)-α-μεθυλοβενζυλαμίνης από ρακεμικό μείγμα

[WillD]

Σχήμα αντίδρασης:

Αυτή η ένωση χρειάζεται για τη σύνθεση δεξτροαμφεταμίνης.

Σύνθεση:
1. 124 g (S, S)-σταρταρικού οξέος σε 1800 ml μεθανόλης τοποθετούνται σε φιάλη.
2. Θερμαίνεται μέχρι βρασμού.
3. Σιγά σιγά στάγδην 100 g ρακεμικής βάσης α-μεθυλοβενζυλαμίνης.
4. Διακόπτεται η θέρμανση και αφήνεται σε θερμοκρασία δωματίου για 24 ώρες.
5. Διαχωρίστε τους πεσμένους κρυστάλλους σε φίλτρο και πλύνετε με μεθανόλη. Καλλιέργεια 75 g.
6. Η συνδυασμένη μεθανόλη εξατμίστηκε σε ποσότητα 700 ml.
7. Το μείγμα αφέθηκε για 24 ώρες σε θερμοκρασία δωματίου.
8. Διαχωρίστηκαν οι πεσμένοι κρύσταλλοι σε φίλτρο και πλύθηκαν με μεθανόλη. Καλλιέργεια 12 g.
9. Όλοι οι διαχωρισμένοι κρύσταλλοι συνδυάστηκαν και διαλύθηκαν σε καυτή μεθανόλη 2000 ml και συμπυκνώθηκαν σε 1400 ml.
10. Επαναλαμβάνονται τα βήματα 4,5,6,7,8 και ξηροί κρύσταλλοι (61 g), συμπυκνώνονται σε 300 ml και μετά από 24 ώρες φιλτράρονται και ξηραίνονται 13 g κρύσταλλοι.
11. Η συνολική απόδοση του καθαρού άλατος (-)-αμίνης είναι 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

Διάβασα την αρχική πατέντα. εκεί έγραφαν ότι ανά 2mol αμφεταμίνης προσθέτουν 1mol τρυγικού οξέος και το διαλύουν στην κατάλληλη ποσότητα αλκοόλης. το θερμαίνουν μέχρι βρασμού και το αφήνουν στην άκρη για να κρυσταλλωθεί. διαχωρίζουν την υδατική φάση από τους κρυστάλλους και πραγματοποιούν άλλη μια ανακρυστάλλωση. επαναλαμβάνουν αυτή τη διαδικασία αρκετές φορές. στη συνέχεια προστίθεται αλκάλιο στις ενωμένες φάσεις νερού για να αυξηθεί το pH στο 11. σχηματίζονται δύο φάσεις. η μία είναι λάδι. Κατάλαβα καλά το αρχικό δίπλωμα ευρεσιτεχνίας. οι ενέργειες που πραγματοποιούνται με αυτόν τον τρόπο θα δώσουν το κατάλληλο αποτέλεσμα; https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Δύο mol, π.χ. 2'70 γραμμάρια, ρακεμικής βάσης ε-μεθυλοφαινυλαιθυλαμίνης αντιδρούν με ένα mol (1'50 γραμμάρια) δ- τρυγικού οξέος, σχηματίζοντας έτσι δ1-α-μεθυλοφαινυλαιθυλαμίνη δ- τρυγική. ένα ουδέτερο άλας. Το ουδέτερο άλας που λαμβάνεται με τον τρόπο αυτό διαλύεται πλήρως με την προσθήκη επαρκούς ποσότητας, π.χ. περίπου ενός λίτρου, απόλυτης αιθανόλης και θέρμανση περίπου στο σημείο βρασμού. Το διάλυμα αφήνεται στη συνέχεια σε θερμοκρασία δωματίου με περιστασιακή ανάδευση για να αποφευχθεί η κρυστάλλωση. Οι κρύσταλλοι φιλτράρονται ελαίου και θα βρεθεί ότι περιέχουν μια υπεροχή του ελαβο εναντιομόρφου. Κατά την ανακρυστάλλωση αυξάνεται η υπεροχή του λεναντιομόρφου και η διαδικασία επαναλαμβάνεται μέχρις ότου δεν επέλθει περαιτέρω μεταβολή στην οπτική περιστροφή και ληφθεί ένδειξη του σε συγκέντρωση 8 γραμμαρίων ανά 100 κ.εκ. υδατικού διαλύματος. Το προϊόν που λαμβάνεται με τον τρόπο αυτό είναι η δ-τρυγική λιζ-μεθυλοφαινυλαιθυλαμίνη. Το υπολειπόμενο στερεό στα μητρικά υγρά κρυσταλλώνεται επανειλημμένα και συστηματικά, δίνοντας ένα περαιτέρω κλάσμα τρυγικής δ-αιθυλοφαινυλοαμίνης, το οποίο μπορεί να καθαριστεί με ανακρυστάλλωση. Η δ-α-αιθυλοφαινυλοαμίνη μπορεί να ανακτηθεί εύκολα από τα μητρικά υγρά με την προσθήκη τρυγικού οξέος για το σχηματισμό όξινων τρυγικών αλάτων και το διαχωρισμό της δ-α-αιθυλοφαινυλοαμίνης δ-διτρυγικής με κρυστάλλωση.
Η ελεύθερη βάση του κάθε οπτικού ισομερούς μπορεί να ληφθεί με προσθήκη στο δ-τρυγικό άλας στην περίπτωση του ισομερούς laevo και στο δ-διτρυγικό άλας στην περίπτωση του ισομερούς dextro σε περίσσεια αλκαλίων, όπως, για παράδειγμα, με την προσθήκη υδατικού διαλύματος καυστικής σόδας, το οποίο θα προκαλέσει το διαχωρισμό της βάσης ως ελαίου, το οποίο μπορεί να ανακτηθεί και να καθαριστεί με οποιαδήποτε γνωστή διαδικασία.

 

[diogenes]

Σχήμα αντίδρασης:

Γεια σας,

Με βάση την απόδοση το ισομερές που προκύπτει δεν είναι 100% καθαρό, καθώς θα έπρεπε να είναι 50% του αρχικού ρακεμικού μείγματος. Αυτό σημαίνει ότι στη σύνθεση της δεξτροαμφεταμίνης, το προϊόν δεν θα είναι καθαρή δεξτροαμφεταμίνη, αλλά μάλλον ένα μείγμα 75-25, όπως ακριβώς το Adderal π.χ.; Μπορεί η διαδικασία να γίνει π.χ. με DBTA για ένα πιο καθαρό εναντιομερές; Σας ευχαριστώ για την αποσαφήνιση.

 

[G.Patton]

Γεια σας, υπάρχει ένα μέρος του l-ισομερούς μετά τον πρώτο διαχωρισμό ισομερών, σίγουρα.

 

[Xiao hua]

Μπορεί η μεθαμφεταμίνη να διαχωριστεί σε ισομερή με αυτόν τον τρόπο;
και άλλων αμφεταμινικών ελευθέρων ελαίων

 

[diogenes]

Xiao hua, οι περισσότερες φαινυλαιθυλαμίνες μπορούν να διαχωριστούν με αυτόν τον τρόπο, αν και είναι αρκετά επίπονη η επίτευξη σχετικής καθαρότητας του ισομερούς D. Σας συνιστώ να εξετάσετε το DBTA. Υποτίθεται ότι δίνει υψηλή καθαρότητα μετά από μία μόνο κρυστάλλωση και το αρχικό δίπλωμα ευρεσιτεχνίας χρησιμοποιεί μεθαμφεταμίνη. Μπορείτε επίσης να ρυθμίσετε την καθαρότητα αλλάζοντας την ποσότητα της μεθανόλης που προστίθεται στο μείγμα, αν και όσο υψηλότερη είναι η καθαρότητα τόσο χαμηλότερη είναι η απόδοση.

Υπάρχει επίσης ένα βίντεο εδώ σχετικά με την ανάλυση που αναφέρεται σε αυτό το θέμα και ένα άλλο που χρησιμοποιεί μηλικό οξύ. Στην περίπτωση της αμφεταμίνης η καθαρότητα που επιτυγχάνεται με απλό τρυγικό οξύ (ή άλλο δικαρβοξυλικό οξύ) είναι αρκετή, προσωπικά πιστεύω ότι λίγη L αμφεταμίνη κάνει το τελικό προϊόν καλύτερο από την καθαρή D αμφεταμίνη. Η D Meth από την άλλη πλευρά χρειάζεται μεγαλύτερη καθαρότητα, ειδικά αν θέλετε να φτιάξετε κρυστάλλους. Η L Meth λέγεται επίσης ότι είναι μάλλον δυσάρεστη και μεγαλύτερης διάρκειας από τη D Meth, οπότε όταν τα αποτελέσματα της D Meth εξασθενήσουν, μπορεί να μείνετε να αισθάνεστε μάλλον δυστυχισμένοι.

 

[Xiao hua]

Τι είναι η DBTA; κύριε.

 

[diogenes]

O, O ′-διβενζοϋλο- (2 R ,3 R )-ταρταρικό οξύ
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Έτσι, δεν καταλαβαίνω πού συμβαίνει η ρακεμοποίηση σε αυτό το πρόγραμμα. Συμβαίνει φυσικά ως αποτέλεσμα της εξουδετέρωσης του οξέος και της επαναξιοποίησής του; Αντιλαμβάνομαι ότι υπάρχουν διάφοροι τρόποι αντιστροφής της χειρικότητας μιας χημικής ουσίας, αλλά εδώ δεν αναγνωρίζω κανέναν.
Διάβασα μια πραγματικά εμπεριστατωμένη εργασία σχετικά με το διαχωρισμό εναντιομερών μέσω στερεοϊσομερισμού, και σε αυτά τα στοιχεία το βενζοϋλταρκτικό οξύ ήταν κάπου 20% πιο αποτελεσματικό στην απομόνωση του R από το S (ειδικά για τη μεθαμφεταμίνη, αλλά εμπλέκεται για τις οπτικά ενεργές αμίνες γενικά). Έχει δοκιμάσει κανείς εδώ αυτή τη μέθοδο;

 

[Jimmyjohn48]

Θα μπορούσε αυτή η μέθοδος να χρησιμοποιηθεί με το A-έλαιο και το δ-τρυγικό;