Σχήμα αντίδρασης:
Σύνθεση:
1. Διάλυμα 1H-πυρρολο[2,3-b]πυριδίνη-3-καρβοξυλικού οξέος (0,49 g, 3 mmol), χλωριούχου οξαλυλίου (0,6 mL, 7,2 mmol) και DMF (1 mL) σε διχλωρομεθάνιο (20 mL) αναδεύεται επί 20 λεπτά.
2. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια επαναδιαλύθηκε σε μεθανόλη (20 mL) και αναδεύτηκε για 40 λεπτά.
3. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
4. Η οργανική φάση πλύθηκε με κορεσμένο διάλυμα διττανθρακικού νατρίου και ξηράνθηκε με Na2SO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό για να παραχθεί το λευκό στερεό (0,36 g, 68%).
5. Ένα διάλυμα του βήματος 4 (0,36 g, 2 mmol), t-βουτοξειδίου του καλίου (0,27 g, 2,4 mmol) και 1-βρωμο-5-φθοροπεντανίου (1,6 g,9,5 mmol) σε THF (20 mL) αναδεύτηκε για 24 ώρες.
6. Το μείγμα εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
7. Η οργανική φάση πλύθηκε με άλμη και ξηράνθηκε με Na2SO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό.
8. Το υπόλειμμα καθαρίστηκε με χρωματογραφία σε πηκτή πυριτίου με σταδιακή βαθμιαία έκλουση n-εξανίου/οξικού αιθυλεστέρα (3:1-2:1-1:1-1:1, v/v) για να προκύψει το λευκό στερεό (0,35 g, 65%).
9. Ένα διάλυμα του βήματος 8 (0,35 g, 1,3 mmol) και διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 6 mol/L (10 mL) σε μεθανόλη/THF (2:1,v/v, 15 mL) αναδεύτηκε για 1,5 ημέρες.
10. Το μείγμα εξατμίστηκε, προστέθηκε σε νερό και στη συνέχεια πλύθηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
11. Στην υδατική φάση προστέθηκε διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 1 mol/L και το μείγμα εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
12. Η οργανική φάση πλύθηκε με άλμη και ξηράνθηκε με Na2SO4, και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό για να παραχθεί το λευκό στερεό (0,39 g, κβαντ.)
13. Ένα διάλυμα του βήματος 12 (0,39 g, 1,3 mmol), χλωριούχου οξαλυλίου (3 mmol) και DMF (1 mL) σε διχλωρομεθάνιο (12 mL) αναδεύτηκε για 10 λεπτά.
14. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια επαναδιαλύθηκε σε διχλωρομεθάνιο (10 mL).
15. Στο διάλυμα προστέθηκαν κουμυλαμίνη (2 mmol) και τριαιθυλαμίνη (0,5 mL) και αναδεύτηκαν για 15 ώρες.
16. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
17. Η οργανική φάση πλύθηκε με διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/L, κορεσμένο διάλυμα διττανθρακικού νατρίου και άλμη και στη συνέχεια ξηράνθηκε με Na2SO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό για να παραχθεί το λευκό στερεό (0,37 g, 77%).
Σύνθεση:
1. Διάλυμα 1H-πυρρολο[2,3-b]πυριδίνη-3-καρβοξυλικού οξέος (0,49 g, 3 mmol), χλωριούχου οξαλυλίου (0,6 mL, 7,2 mmol) και DMF (1 mL) σε διχλωρομεθάνιο (20 mL) αναδεύεται επί 20 λεπτά.
2. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια επαναδιαλύθηκε σε μεθανόλη (20 mL) και αναδεύτηκε για 40 λεπτά.
3. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
4. Η οργανική φάση πλύθηκε με κορεσμένο διάλυμα διττανθρακικού νατρίου και ξηράνθηκε με Na2SO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό για να παραχθεί το λευκό στερεό (0,36 g, 68%).
5. Ένα διάλυμα του βήματος 4 (0,36 g, 2 mmol), t-βουτοξειδίου του καλίου (0,27 g, 2,4 mmol) και 1-βρωμο-5-φθοροπεντανίου (1,6 g,9,5 mmol) σε THF (20 mL) αναδεύτηκε για 24 ώρες.
6. Το μείγμα εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
7. Η οργανική φάση πλύθηκε με άλμη και ξηράνθηκε με Na2SO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό.
8. Το υπόλειμμα καθαρίστηκε με χρωματογραφία σε πηκτή πυριτίου με σταδιακή βαθμιαία έκλουση n-εξανίου/οξικού αιθυλεστέρα (3:1-2:1-1:1-1:1, v/v) για να προκύψει το λευκό στερεό (0,35 g, 65%).
9. Ένα διάλυμα του βήματος 8 (0,35 g, 1,3 mmol) και διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 6 mol/L (10 mL) σε μεθανόλη/THF (2:1,v/v, 15 mL) αναδεύτηκε για 1,5 ημέρες.
10. Το μείγμα εξατμίστηκε, προστέθηκε σε νερό και στη συνέχεια πλύθηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
11. Στην υδατική φάση προστέθηκε διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 1 mol/L και το μείγμα εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
12. Η οργανική φάση πλύθηκε με άλμη και ξηράνθηκε με Na2SO4, και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό για να παραχθεί το λευκό στερεό (0,39 g, κβαντ.)
13. Ένα διάλυμα του βήματος 12 (0,39 g, 1,3 mmol), χλωριούχου οξαλυλίου (3 mmol) και DMF (1 mL) σε διχλωρομεθάνιο (12 mL) αναδεύτηκε για 10 λεπτά.
14. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια επαναδιαλύθηκε σε διχλωρομεθάνιο (10 mL).
15. Στο διάλυμα προστέθηκαν κουμυλαμίνη (2 mmol) και τριαιθυλαμίνη (0,5 mL) και αναδεύτηκαν για 15 ώρες.
16. Το μείγμα εξατμίστηκε και στη συνέχεια εκχυλίστηκε με οξικό αιθυλεστέρα.
17. Η οργανική φάση πλύθηκε με διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/L, κορεσμένο διάλυμα διττανθρακικού νατρίου και άλμη και στη συνέχεια ξηράνθηκε με Na2SO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε στο κενό για να παραχθεί το λευκό στερεό (0,37 g, 77%).
Last edited by a moderator:
