2-(3-μεθοξυ-5-υδροξυφαινυλ)-2-μεθυλεπτάνιο:
1. Σε εναιώρημα 1,4 g (34 mmol, 60% διασπορά σε λάδι) NaH σε 14 ml ξηρού DMF, προστέθηκαν σταδιακά 4,2 ml (46 mmol) 1-προπανοθειόλης.
2. Η αντίδραση αναδεύτηκε για 30 λεπτά σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
3. Στο μείγμα αυτό προστέθηκαν 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-διμεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου σε 7 ml ξηρού DMF.
4. Το προκύπτον θερμάνθηκε σε επαναρροή για 5 ώρες.
5. Ψύχθηκε σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και χύθηκε σε 40 ml HCl 1M.
6. Το διάλυμα εκχυλίστηκε με τρεις δόσεις αιθέρα και τα αιθερικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με διαδοχικές δόσεις υδατικού NaHCO3, άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4) και συμπυκνώθηκαν στο κενό.
7. Το ακατέργαστο προϊόν καθαρίστηκε για να προκύψουν 0,96 g (77%) 2-(3-μεθοξυ-5-υδροξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο ως άχρωμο έλαιο.
2-(3-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο:
1. Σε διάλυμα 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-υδροξυφαινυλ-5-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου και 1,08 ml (8,42 mmol) διαιθυλοφωσφίτη σε 4 ml CCl 4 στους 0 *C προστέθηκε σταδιακά 1 ml (7,17 mmol) τριαιθυλαμίνης.
2. Το διάλυμα αναδεύτηκε στους 0 *C για 1 ώρα.
3. Αφήθηκε να θερμανθεί σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και αναδεύτηκε για 7 ώρες σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
4. Το μείγμα αραιώθηκε με CH2Cl2 και πλύθηκε με διαδοχικά διαλύματα H2O, υδατικού NaOH 1M, H2O, HCl 1M και H2O.
5. Το οργανικό στρώμα ξηράνθηκε (MgSO4), συμπυκνώθηκε στο κενό και καθαρίστηκε για να δώσει 2,01 g (93%) 2-(3-υδροξυφαινυλ-5-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανικό διαιθυλοφωσφορικό έλαιο ως κόκκινο έλαιο, το οποίο χρησιμοποιήθηκε στο επόμενο βήμα χωρίς περαιτέρω καθαρισμό.
2-(4-βρωμο-3-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο:
1. Σε διάλυμα 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-υδροξυφαινυλ-5-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου διαιθυλοφωσφορικού σε 0,5 ml παγωμένου οξικού οξέος προστέθηκαν αργά 0,065 ml (1,27 mmol) βρωμίου σε 0,5 ml οξικού οξέος σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
2. Το διάλυμα αναδεύτηκε για 2 ώρες σε θερμοκρασία περιβάλλοντος, αραιώθηκε με 5 ml νερού και 3 ml υδατικού NaHCO3.
3. Το μείγμα της αντίδρασης εκχυλίστηκε με δύο μερίδες αιθέρα και τα αιθερικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4) και συμπυκνώθηκαν στο κενό.
4. Το πορτοκαλί έλαιο που προέκυψε καθαρίστηκε για να δώσει 0,201 g (79%) 2-(4-βρωμο-3-μεθοξυ-φαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο (9) ως άχρωμο έλαιο.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Σε διάλυμα 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-βρωμο-3-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου σε 3 ml ξηρού THF στους -78*C προστέθηκαν 0,16 ml (0,403 mmol, διάλυμα 2,5M σε κυκλοεξάνιο) n-βουτυλιθίου.
2. Το μείγμα αναδεύτηκε για 30 λεπτά.
3. Ένα διάλυμα 0,048 g (0,336 mmol) 3-αιθοξυκυκλοεξέν-1-όνης σε 2 ml ξηρού THF προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα
4. Το διάλυμα θερμάνθηκε για 4 ώρες σε παλινδρόμηση.
5. Μετά την ψύξη σε θερμοκρασία περιβάλλοντος, η αντίδραση αραιώθηκε με 15 ml 10% υδατικού HCl.
6. Αναδεύτηκε για 30 λεπτά και εκχυλίστηκε με δύο μερίδες αιθέρα.
7. Τα συνδυασμένα αιθερικά στρώματα πλύθηκαν με κορεσμένο υδατικό NaHCO3, άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4).
8. Συμπυκνώθηκε στο κενό για να δώσει 0,075 g (71%) 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one ως κίτρινο έλαιο.
3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-διμεθυλεξυλ)φαινυλ]κυκλοεξανόνη:
1. Σε 20 ml υγρής αμμωνίας στους -78 *C προστέθηκαν 0,004 g (0,579 g άτομο) λιθίου shot.
2. Το διάλυμα αναδεύτηκε για 10 λεπτά.
3. Προστέθηκε αργά διάλυμα 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one σε 25 ml ξηρού THF και το μείγμα αναδεύτηκε στους -78 *C για 30 λεπτά.
4. Η αντίδραση σβήστηκε με την προσθήκη NH4Cl και η αμμωνία εξατμίστηκε σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
5. Το μείγμα αραιώθηκε με 10 ml H2O και εκχυλίστηκε με δύο μερίδες αιθέρα.
6. Τα αιθερικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4) και συμπυκνώθηκαν στο κενό.
7. Το κίτρινο έλαιο καθαρίστηκε για να δώσει 0,056 g (78%) 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-διμεθυλεξυλ)φαινυλ]κυκλοεξανόνης ως άχρωμο έλαιο.
CP-47,497.
Αναγωγή της 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-διμεθυλεξυλ)φαινυλ]κυκλοεξανόνης με NaBH4 και Pd/C-υδρογόνο.
1. Σε εναιώρημα 1,4 g (34 mmol, 60% διασπορά σε λάδι) NaH σε 14 ml ξηρού DMF, προστέθηκαν σταδιακά 4,2 ml (46 mmol) 1-προπανοθειόλης.
2. Η αντίδραση αναδεύτηκε για 30 λεπτά σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
3. Στο μείγμα αυτό προστέθηκαν 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-διμεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου σε 7 ml ξηρού DMF.
4. Το προκύπτον θερμάνθηκε σε επαναρροή για 5 ώρες.
5. Ψύχθηκε σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και χύθηκε σε 40 ml HCl 1M.
6. Το διάλυμα εκχυλίστηκε με τρεις δόσεις αιθέρα και τα αιθερικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με διαδοχικές δόσεις υδατικού NaHCO3, άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4) και συμπυκνώθηκαν στο κενό.
7. Το ακατέργαστο προϊόν καθαρίστηκε για να προκύψουν 0,96 g (77%) 2-(3-μεθοξυ-5-υδροξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο ως άχρωμο έλαιο.
2-(3-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο:
1. Σε διάλυμα 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-υδροξυφαινυλ-5-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου και 1,08 ml (8,42 mmol) διαιθυλοφωσφίτη σε 4 ml CCl 4 στους 0 *C προστέθηκε σταδιακά 1 ml (7,17 mmol) τριαιθυλαμίνης.
2. Το διάλυμα αναδεύτηκε στους 0 *C για 1 ώρα.
3. Αφήθηκε να θερμανθεί σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και αναδεύτηκε για 7 ώρες σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
4. Το μείγμα αραιώθηκε με CH2Cl2 και πλύθηκε με διαδοχικά διαλύματα H2O, υδατικού NaOH 1M, H2O, HCl 1M και H2O.
5. Το οργανικό στρώμα ξηράνθηκε (MgSO4), συμπυκνώθηκε στο κενό και καθαρίστηκε για να δώσει 2,01 g (93%) 2-(3-υδροξυφαινυλ-5-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανικό διαιθυλοφωσφορικό έλαιο ως κόκκινο έλαιο, το οποίο χρησιμοποιήθηκε στο επόμενο βήμα χωρίς περαιτέρω καθαρισμό.
2-(4-βρωμο-3-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο:
1. Σε διάλυμα 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-υδροξυφαινυλ-5-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου διαιθυλοφωσφορικού σε 0,5 ml παγωμένου οξικού οξέος προστέθηκαν αργά 0,065 ml (1,27 mmol) βρωμίου σε 0,5 ml οξικού οξέος σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
2. Το διάλυμα αναδεύτηκε για 2 ώρες σε θερμοκρασία περιβάλλοντος, αραιώθηκε με 5 ml νερού και 3 ml υδατικού NaHCO3.
3. Το μείγμα της αντίδρασης εκχυλίστηκε με δύο μερίδες αιθέρα και τα αιθερικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4) και συμπυκνώθηκαν στο κενό.
4. Το πορτοκαλί έλαιο που προέκυψε καθαρίστηκε για να δώσει 0,201 g (79%) 2-(4-βρωμο-3-μεθοξυ-φαινυλ)-2-μεθυλεφτάνιο (9) ως άχρωμο έλαιο.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Σε διάλυμα 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-βρωμο-3-μεθοξυφαινυλ)-2-μεθυλεφτανίου σε 3 ml ξηρού THF στους -78*C προστέθηκαν 0,16 ml (0,403 mmol, διάλυμα 2,5M σε κυκλοεξάνιο) n-βουτυλιθίου.
2. Το μείγμα αναδεύτηκε για 30 λεπτά.
3. Ένα διάλυμα 0,048 g (0,336 mmol) 3-αιθοξυκυκλοεξέν-1-όνης σε 2 ml ξηρού THF προστέθηκε σταγόνα-σταγόνα
4. Το διάλυμα θερμάνθηκε για 4 ώρες σε παλινδρόμηση.
5. Μετά την ψύξη σε θερμοκρασία περιβάλλοντος, η αντίδραση αραιώθηκε με 15 ml 10% υδατικού HCl.
6. Αναδεύτηκε για 30 λεπτά και εκχυλίστηκε με δύο μερίδες αιθέρα.
7. Τα συνδυασμένα αιθερικά στρώματα πλύθηκαν με κορεσμένο υδατικό NaHCO3, άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4).
8. Συμπυκνώθηκε στο κενό για να δώσει 0,075 g (71%) 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one ως κίτρινο έλαιο.
3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-διμεθυλεξυλ)φαινυλ]κυκλοεξανόνη:
1. Σε 20 ml υγρής αμμωνίας στους -78 *C προστέθηκαν 0,004 g (0,579 g άτομο) λιθίου shot.
2. Το διάλυμα αναδεύτηκε για 10 λεπτά.
3. Προστέθηκε αργά διάλυμα 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one σε 25 ml ξηρού THF και το μείγμα αναδεύτηκε στους -78 *C για 30 λεπτά.
4. Η αντίδραση σβήστηκε με την προσθήκη NH4Cl και η αμμωνία εξατμίστηκε σε θερμοκρασία περιβάλλοντος.
5. Το μείγμα αραιώθηκε με 10 ml H2O και εκχυλίστηκε με δύο μερίδες αιθέρα.
6. Τα αιθερικά εκχυλίσματα πλύθηκαν με άλμη, ξηράνθηκαν (MgSO4) και συμπυκνώθηκαν στο κενό.
7. Το κίτρινο έλαιο καθαρίστηκε για να δώσει 0,056 g (78%) 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-διμεθυλεξυλ)φαινυλ]κυκλοεξανόνης ως άχρωμο έλαιο.
CP-47,497.
Αναγωγή της 3-[2-μεθοξυ-4-(1,1-διμεθυλεξυλ)φαινυλ]κυκλοεξανόνης με NaBH4 και Pd/C-υδρογόνο.
Last edited by a moderator:
