Αποποίηση ευθύνης σχετικά με αυτή τη θέση: αυτές οι συνθέσεις προέρχονται από το δίπλωμα ευρεσιτεχνίας "US2997470A" που δημοσιεύθηκε στα μέσα της δεκαετίας του 1950
Έτσι, μπορεί να υποτεθεί ότι οι ζύμες που δίνονται στις συνθέσεις που παρατίθενται παρακάτω μπορούν να βελτιωθούν με τη χρήση νεότερων μεθόδων σύζευξης
της αµίνης στο άζωτο του D-λυσεργικού οξέος. Για παράδειγµα, το PyBOP ή το CDI (καρβονυλδιιµιδαζόλιο) - είναι και τα δύο νεότερα µέσα σύζευξης.
που χρησιμοποιήθηκαν στο πιο πρόσφατο παρελθόν και μπορεί να δώσουν υψηλότερες ζύμες από τον παράγοντα σύζευξης που χρησιμοποιήθηκε στις διαδικασίες του
ευρεσιτεχνίας , οι οποίοι παρατίθενται κατωτέρω. (TFAA- τριφθοροοξικό οξύ μέσω του μικτού ανυδρίτη του λυσεργικού οξέος)
-σχεδιάζω να ενημερώσω αυτή την ανάρτηση καθώς κάνω περισσότερη έρευνα οποιαδήποτε πληροφορία ή ερώτηση θα εκτιμηθεί
Προετοιμασία του ανυδρίτη του D-λυσεργικού οξέος TFAA:
Παρασκευάζεται διάλυμα που περιέχει 0,01 mol του μικτού ανυδρίτη του δ-λυσεργικού και του τριφωροοξικού οξέος σε ml ακετονιτριλίου ως εξής: Διαλύεται 0,01 mol d-λυσεργικού οξέος σε 100 ml ακετονιτριλίου και προστίθεται σε αυτό διάλυμα 0,021 mol ανυδρίτη τριφωροοξικού οξέος σε 60 ml ακετονιτριλίου. Η θερµοκρασία διατηρείται µεταξύ περίπου 20 C. έως l8 C. για περίπου µία και µισή ώρα, ενώ η αντίδραση προχωρεί προς ολοκλήρωση.
Παράδειγμα 1 - Σύνθεση LSB:
Ακολουθείται η διαδικασία της παρασκευής του ανυδρίτη του "TFAA D-Λυσεργικού οξέος (ανωτέρω), με τη διαφορά ότι 0,001 mol του μικτού ανυδρίτη του λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος επεξεργάζονται με 0,006 mol sec-βουτυλοαμίνης στη θέση του. Μετά την εξάτµιση του εκχυλίσµατος χλωροφορµίου σε ξηρότητα προκύπτει υπόλειµµα που περιλαµβάνει d-λυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαµίδιο και d-ισολυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαµίδιο. Το μηλεϊνικό άλας του d-λυσεργικού οξέος N-secbutyl amide παρασκευάζεται με διάλυση του υπολείμματος σε μεθανόλη, προσθήκη μηλεϊνικού οξέος και στη συνέχεια αιθέρα. Αμέσως κατακρημνίζονται λεπτές βελόνες κρυσταλλικού μηλεϊκού οξέος του d-λυσεργικού οξέος N-sec-βουτυλοαμιδίου. Λαμβάνονται περίπου 30 mg κρυσταλλικού μηλεϊνικού οξέος Ν-sec-βουτυλοαμιδικού οξέος με σημείο διάσπασης περίπου 216 C.
Ανάλυση: Υπολογίζεται για C H N O C, 65,43- H, 6,65- N, 9,56. Βρέθηκε: C, 65,29, H, 6,71, N, 9,53.
Τα μητρικά υγρά από την απομόνωση του μηλεϊνικού οξέος του d-λυσεργικού οξέος N-sec-βουτυλο αμιδικού οξέος εξατμίζονται σε ξηρότητα και το μηλεϊνικό οξύ του d-ισολυσεργικού οξέος N-sec-βουτυλο αμιδικού οξέος μετατρέπεται στην αντίστοιχη ελεύθερη βάση με τη μέθοδο που αναφέρεται στο παράδειγμα 1. Η ελεύθερη βάση χρωματογραφείται πάνω σε βασική αλουμίνα χρησιμοποιώντας για έκλουση μίγμα βενζολίου-χλωροφορμίου 4:1. Το d-ισολυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαμίδιο εκλούεται και το υπόλειμμα που απομένει μετά την εξάτμιση του διαλύτη από το έκλουσμα, κρυσταλλώνεται από βενζόλιο, δίνοντας d-ισολυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαμίδιο, που λιώνει με διάσπαση στους -191 C περίπου.
Παράδειγμα 2 - Σύνθεση LSM:
Παρασκευάζεται διάλυμα που περιέχει 0,02 mol του μικτού ανυδρίτη του d-λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος ως εξής: Ένα εναιώρημα 0,02 mol d-λυσεργικού οξέος σε 225 ml. ακετονιτριλίου που έχει προηγουμένως ψυχθεί στους -20 C. αναμιγνύεται με ένα διάλυμα 0,042 mol ανυδρίτη τριφθοροοξικού οξέος σε 100 ml. ακετονιτριλίου που έχει επίσης προηγουμένως ψυχθεί στους 20 C., και προστίθενται 0,2 mol λεπτόκοκκου οξειδίου του μαγνησίου. Το μείγμα της αντίδρασης διατηρείται στους 20 C. για περίπου μιάμιση ώρα, οπότε το αιωρούμενο δ λυσεργικό οξύ διαλύεται και σχηματίζεται ο μικτός ανυδρίτης του λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος.
Το διάλυμα του μικτού ανυδρίτη προστίθεται στη συνέχεια σε 0,104 mol μορφολίνης διαλυμένης σε 150 ml ακετονιτριλίου που διατηρείται σε θερμοκρασία δωματίου. Το µείγµα της αντίδρασης αφήνεται να παραµείνει για µία και µία τέταρτη ώρα στο σκοτάδι. Στη συνέχεια, οι διαλύτες εξατμίζονται στο κενό και το προκύπτον υπόλειμμα, που περιέχει το λυσεργικό οξύ μορφολίδη, διαλύεται σε 400 ml χλωροφορμίου. Το διάλυμα χλωροφορμίου πλένεται δώδεκα φορές με 50 ml νερού, ξηραίνεται πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και το χλωροφόρμιο εξατμίζεται στο κενό. Το προκύπτον σκούρο καστανό υπόλειμμα διαλύεται σε 20 ml άνυδρης μεθανόλης και προστίθεται διάλυμα που περιέχει 1,2 g μηλεϊνικού οξέος σε 5 ml μεθανόλης, οπότε σχηματίζεται το μηλεϊνικό άλας της μορφολίδης του δ-λυσεργικού οξέος. Στη συνέχεια προστίθενται είκοσι πέντε χιλιοστόλιτρα άνυδρου διαιθυλαιθέρα Ανάλυση - Υπολογίζεται για C H N O C, 63,56- H, 6,00- N, 9,27. Βρέθηκε: Ν, 9,04.
Το μηλεϊκό άλας διαλύεται σε ελάχιστο όγκο νερού και εξουδετερώνεται με ανθρακικό νάτριο. Το προκύπτον μίγμα εκχυλίζεται με τρία ml. χλωροφορμίου, τα συνδυασμένα εκχυλίσματα χλωροφορμίου ξηραίνονται με θειικό νάτριο, διηθούνται και εξατμίζονται σε κενό μέχρι ξηρού. Το υπόλειμμα λαμβάνεται σε μικρό όγκο βενζολίου και ψύχεται, οπότε σχηματίζονται κρύσταλλοι μορφολίδης δ-λυσεργικού οξέος.
Το συνδυασµένο διήθηµα και τα πλυσίµατα από την αποµόνωση του µαλεϊνικού οξέος d-λυσεργικού οξέος µορφολιδίου εξατµίζονται σε ξηρότητα. Το άλας μηλεϊνικού οξέος του δ-ισολυσεργικού μορφολιδικού οξέος που περιέχεται στο υπόλειμμα διαλύεται σε νερό, μετατρέπεται στην αντίστοιχη ελεύθερη βάση με κατεργασία με ανθρακικό νάτριο και εκχυλίζεται με χλωροφόρμιο όπως αναφέρεται ανωτέρω. Το διάλυµα χλωροφορµίου που περιέχει την ελεύθερη βάση εξατµίζεται σε µικρό όγκο, τοποθετείται σε στήλη 50 g βασικής αλουµίνας και χρωµατογραφείται χρησιµοποιώντας µίγµα βενζολίου-χλωροφορµίου 1:1 ως εκλουόµενο. Τα κλάσµατα του εκλουσµάτων που δίνουν θετικό τεστ Van Urk συνδυάζονται και εξατµίζονται σε ξηρότητα. Η κρυστάλλωση του προκύπτοντος υπολείµµατος από ακετόνη δίνει περίπου 550 mg µορφολίδης δ-ισολυσεργικού οξέος που λιώνει στους 199-200 C περίπου µε αποσύνθεση.
Παράδειγμα 3 - Σύνθεση του MiPLA:
Παρασκευάζεται διάλυμα 0,02 mol του μικτού ανυδρίτη του δ-λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος σε 225 ml. ακετονιτριλίου σύμφωνα με τη διαδικασία "Προετοιμασία του ανυδρίτη του δ-λυσεργικού οξέος TFAA" στην κορυφή της ανάρτησης. Το διάλυμα αυτό προστίθεται σε 0,104 mol μεθυλοϊσοπροπυλικής αμίνης διαλυμένης σε 200 ml. ακετονιτριλίου και το μείγμα αφήνεται στο σκοτάδι για περίπου μία ώρα και στη συνέχεια εξατμίζεται μέχρι ξηρού. Το υπόλειμμα λαμβάνεται σε περίπου 400 ml. χλωροφορμίου και το διάλυμα πλένεται με δέκα διαδοχικές μερίδες νερού των 50 ml. Το πλυμένο διάλυμα χλωροφορμίου ξηραίνεται με άνυδρο θειικό μαγνήσιο και εξατμίζεται σε ξηρότητα. Το υπόλειµµα περιλαµβάνει µείγµα τόσο των κανονικών όσο και των ισοδυσανικών Ν-µεθυλικών Ν-ισοπροπυλοαµιδίων του d-λυσεργικού οξέος. Ένα διάλυμα 3,5 g. του μίγματος αμιδίων σε περίπου 100 ml. ενός μίγματος διαλύτη χλωροφορμίου-βενζολίου 1:9 τοποθετείται σε χρωματογραφική στήλη προσρόφησης που περιέχει περίπου 110 g. βασικής αλουμίνας. Το πρώτο λίτρο εκλουσμάτων, χρησιμοποιώντας το ίδιο μίγμα διαλύτη, μετά την εξάτμιση του εκλουστικού διαλύτη και την ανακρυστάλλωση του προκύπτοντος υπολείμματος από οξικό αιθυλεστέρα, δίνει περίπου 340 mg d-λυσεργικού οξέος N-μεθυλ-N-ισοπροπυλοαμιδίου, που λιώνει στους 196-197 C. περίπου με αποσύνθεση. Το χρωματογράφημα αναπτύσσεται περαιτέρω με άλλο ένα λίτρο του ίδιου εκλουστικού και στη συνέχεια με 100 ml καθαρού χλωροφορμίου και τα εκλουστικά αυτά περιλαμβάνουν μείγματα των κανονικών και των ισοαμιδίων. Περαιτέρω έκλουση µε 200 ml. καθαρού χλωροφορµίου οδηγεί σε έκλουση που δίνει στερεό υπόλειµµα Ν-µεθυλο Ν-ισοπροπυλοαµιδίου του δ-ισολυσεργικού οξέος µετά την εξάτµιση του διαλύτη έκλουσης. Η ανακρυστάλλωση αυτού του υπολείμματος από οξικό αιθυλεστέρα δίνει περίπου 860 mg d-ισολυσεργικού οξέος Ν-μεθυλ1 Ν-ισοπροπυλοαμιδίου που λιώνει στους 194-195 C περίπου με αποσύνθεση.
Ανάλυση: Υπολογίζεται για C H N O: C, 74,25, H, 7,79, N, 12,99. Βρέθηκε: Ν, 12,78.
Το ν-Λυσεργικό οξύ Ν-μεθυλ Ν-ν-προπυλοαμίδιο παρασκευάζεται όπως προαναφέρθηκε με τη χρήση μεθυλ Ν-προπυλοαμίνης αντί μεθυλ ισοπροπυλοαμίνης. Καθαρίζεται με τη μορφή του όξινου τρυγικού άλατός του, όπως αναφέρεται στο παράδειγμα 9. Το όξινο τρυγικό άλας του Ν-μεθυλο Ν-n-προπυλο αμιδίου του d-Λυσεργικού οξέος τήκεται στους 160 C περίπου με διάσπαση.
Το d-ισολυσεργικό οξύ Ν-μεθυλ Ν-ν-προπυλοαμίδιο καθαρίζεται επίσης με χρωματογραφία. Λιώνει στους 180-181 C περίπου με αποσύνθεση.
Ανάλυση=-Υπολογισμός για C I-I-I N O: C, 74,25- H, 7,79- N, 12,99. Βρέθηκε: C, 74,24, H, 8,00, N, 12,76.
Έτσι, μπορεί να υποτεθεί ότι οι ζύμες που δίνονται στις συνθέσεις που παρατίθενται παρακάτω μπορούν να βελτιωθούν με τη χρήση νεότερων μεθόδων σύζευξης
της αµίνης στο άζωτο του D-λυσεργικού οξέος. Για παράδειγµα, το PyBOP ή το CDI (καρβονυλδιιµιδαζόλιο) - είναι και τα δύο νεότερα µέσα σύζευξης.
που χρησιμοποιήθηκαν στο πιο πρόσφατο παρελθόν και μπορεί να δώσουν υψηλότερες ζύμες από τον παράγοντα σύζευξης που χρησιμοποιήθηκε στις διαδικασίες του
ευρεσιτεχνίας , οι οποίοι παρατίθενται κατωτέρω. (TFAA- τριφθοροοξικό οξύ μέσω του μικτού ανυδρίτη του λυσεργικού οξέος)
-σχεδιάζω να ενημερώσω αυτή την ανάρτηση καθώς κάνω περισσότερη έρευνα οποιαδήποτε πληροφορία ή ερώτηση θα εκτιμηθεί
Προετοιμασία του ανυδρίτη του D-λυσεργικού οξέος TFAA:
Παρασκευάζεται διάλυμα που περιέχει 0,01 mol του μικτού ανυδρίτη του δ-λυσεργικού και του τριφωροοξικού οξέος σε ml ακετονιτριλίου ως εξής: Διαλύεται 0,01 mol d-λυσεργικού οξέος σε 100 ml ακετονιτριλίου και προστίθεται σε αυτό διάλυμα 0,021 mol ανυδρίτη τριφωροοξικού οξέος σε 60 ml ακετονιτριλίου. Η θερµοκρασία διατηρείται µεταξύ περίπου 20 C. έως l8 C. για περίπου µία και µισή ώρα, ενώ η αντίδραση προχωρεί προς ολοκλήρωση.
Παράδειγμα 1 - Σύνθεση LSB:
Ακολουθείται η διαδικασία της παρασκευής του ανυδρίτη του "TFAA D-Λυσεργικού οξέος (ανωτέρω), με τη διαφορά ότι 0,001 mol του μικτού ανυδρίτη του λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος επεξεργάζονται με 0,006 mol sec-βουτυλοαμίνης στη θέση του. Μετά την εξάτµιση του εκχυλίσµατος χλωροφορµίου σε ξηρότητα προκύπτει υπόλειµµα που περιλαµβάνει d-λυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαµίδιο και d-ισολυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαµίδιο. Το μηλεϊνικό άλας του d-λυσεργικού οξέος N-secbutyl amide παρασκευάζεται με διάλυση του υπολείμματος σε μεθανόλη, προσθήκη μηλεϊνικού οξέος και στη συνέχεια αιθέρα. Αμέσως κατακρημνίζονται λεπτές βελόνες κρυσταλλικού μηλεϊκού οξέος του d-λυσεργικού οξέος N-sec-βουτυλοαμιδίου. Λαμβάνονται περίπου 30 mg κρυσταλλικού μηλεϊνικού οξέος Ν-sec-βουτυλοαμιδικού οξέος με σημείο διάσπασης περίπου 216 C.
Ανάλυση: Υπολογίζεται για C H N O C, 65,43- H, 6,65- N, 9,56. Βρέθηκε: C, 65,29, H, 6,71, N, 9,53.
Τα μητρικά υγρά από την απομόνωση του μηλεϊνικού οξέος του d-λυσεργικού οξέος N-sec-βουτυλο αμιδικού οξέος εξατμίζονται σε ξηρότητα και το μηλεϊνικό οξύ του d-ισολυσεργικού οξέος N-sec-βουτυλο αμιδικού οξέος μετατρέπεται στην αντίστοιχη ελεύθερη βάση με τη μέθοδο που αναφέρεται στο παράδειγμα 1. Η ελεύθερη βάση χρωματογραφείται πάνω σε βασική αλουμίνα χρησιμοποιώντας για έκλουση μίγμα βενζολίου-χλωροφορμίου 4:1. Το d-ισολυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαμίδιο εκλούεται και το υπόλειμμα που απομένει μετά την εξάτμιση του διαλύτη από το έκλουσμα, κρυσταλλώνεται από βενζόλιο, δίνοντας d-ισολυσεργικό οξύ N-sec-βουτυλοαμίδιο, που λιώνει με διάσπαση στους -191 C περίπου.
Παράδειγμα 2 - Σύνθεση LSM:
Παρασκευάζεται διάλυμα που περιέχει 0,02 mol του μικτού ανυδρίτη του d-λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος ως εξής: Ένα εναιώρημα 0,02 mol d-λυσεργικού οξέος σε 225 ml. ακετονιτριλίου που έχει προηγουμένως ψυχθεί στους -20 C. αναμιγνύεται με ένα διάλυμα 0,042 mol ανυδρίτη τριφθοροοξικού οξέος σε 100 ml. ακετονιτριλίου που έχει επίσης προηγουμένως ψυχθεί στους 20 C., και προστίθενται 0,2 mol λεπτόκοκκου οξειδίου του μαγνησίου. Το μείγμα της αντίδρασης διατηρείται στους 20 C. για περίπου μιάμιση ώρα, οπότε το αιωρούμενο δ λυσεργικό οξύ διαλύεται και σχηματίζεται ο μικτός ανυδρίτης του λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος.
Το διάλυμα του μικτού ανυδρίτη προστίθεται στη συνέχεια σε 0,104 mol μορφολίνης διαλυμένης σε 150 ml ακετονιτριλίου που διατηρείται σε θερμοκρασία δωματίου. Το µείγµα της αντίδρασης αφήνεται να παραµείνει για µία και µία τέταρτη ώρα στο σκοτάδι. Στη συνέχεια, οι διαλύτες εξατμίζονται στο κενό και το προκύπτον υπόλειμμα, που περιέχει το λυσεργικό οξύ μορφολίδη, διαλύεται σε 400 ml χλωροφορμίου. Το διάλυμα χλωροφορμίου πλένεται δώδεκα φορές με 50 ml νερού, ξηραίνεται πάνω σε άνυδρο θειικό νάτριο και το χλωροφόρμιο εξατμίζεται στο κενό. Το προκύπτον σκούρο καστανό υπόλειμμα διαλύεται σε 20 ml άνυδρης μεθανόλης και προστίθεται διάλυμα που περιέχει 1,2 g μηλεϊνικού οξέος σε 5 ml μεθανόλης, οπότε σχηματίζεται το μηλεϊνικό άλας της μορφολίδης του δ-λυσεργικού οξέος. Στη συνέχεια προστίθενται είκοσι πέντε χιλιοστόλιτρα άνυδρου διαιθυλαιθέρα Ανάλυση - Υπολογίζεται για C H N O C, 63,56- H, 6,00- N, 9,27. Βρέθηκε: Ν, 9,04.
Το μηλεϊκό άλας διαλύεται σε ελάχιστο όγκο νερού και εξουδετερώνεται με ανθρακικό νάτριο. Το προκύπτον μίγμα εκχυλίζεται με τρία ml. χλωροφορμίου, τα συνδυασμένα εκχυλίσματα χλωροφορμίου ξηραίνονται με θειικό νάτριο, διηθούνται και εξατμίζονται σε κενό μέχρι ξηρού. Το υπόλειμμα λαμβάνεται σε μικρό όγκο βενζολίου και ψύχεται, οπότε σχηματίζονται κρύσταλλοι μορφολίδης δ-λυσεργικού οξέος.
Το συνδυασµένο διήθηµα και τα πλυσίµατα από την αποµόνωση του µαλεϊνικού οξέος d-λυσεργικού οξέος µορφολιδίου εξατµίζονται σε ξηρότητα. Το άλας μηλεϊνικού οξέος του δ-ισολυσεργικού μορφολιδικού οξέος που περιέχεται στο υπόλειμμα διαλύεται σε νερό, μετατρέπεται στην αντίστοιχη ελεύθερη βάση με κατεργασία με ανθρακικό νάτριο και εκχυλίζεται με χλωροφόρμιο όπως αναφέρεται ανωτέρω. Το διάλυµα χλωροφορµίου που περιέχει την ελεύθερη βάση εξατµίζεται σε µικρό όγκο, τοποθετείται σε στήλη 50 g βασικής αλουµίνας και χρωµατογραφείται χρησιµοποιώντας µίγµα βενζολίου-χλωροφορµίου 1:1 ως εκλουόµενο. Τα κλάσµατα του εκλουσµάτων που δίνουν θετικό τεστ Van Urk συνδυάζονται και εξατµίζονται σε ξηρότητα. Η κρυστάλλωση του προκύπτοντος υπολείµµατος από ακετόνη δίνει περίπου 550 mg µορφολίδης δ-ισολυσεργικού οξέος που λιώνει στους 199-200 C περίπου µε αποσύνθεση.
Παράδειγμα 3 - Σύνθεση του MiPLA:
Παρασκευάζεται διάλυμα 0,02 mol του μικτού ανυδρίτη του δ-λυσεργικού οξέος και του τριφθοροοξικού οξέος σε 225 ml. ακετονιτριλίου σύμφωνα με τη διαδικασία "Προετοιμασία του ανυδρίτη του δ-λυσεργικού οξέος TFAA" στην κορυφή της ανάρτησης. Το διάλυμα αυτό προστίθεται σε 0,104 mol μεθυλοϊσοπροπυλικής αμίνης διαλυμένης σε 200 ml. ακετονιτριλίου και το μείγμα αφήνεται στο σκοτάδι για περίπου μία ώρα και στη συνέχεια εξατμίζεται μέχρι ξηρού. Το υπόλειμμα λαμβάνεται σε περίπου 400 ml. χλωροφορμίου και το διάλυμα πλένεται με δέκα διαδοχικές μερίδες νερού των 50 ml. Το πλυμένο διάλυμα χλωροφορμίου ξηραίνεται με άνυδρο θειικό μαγνήσιο και εξατμίζεται σε ξηρότητα. Το υπόλειµµα περιλαµβάνει µείγµα τόσο των κανονικών όσο και των ισοδυσανικών Ν-µεθυλικών Ν-ισοπροπυλοαµιδίων του d-λυσεργικού οξέος. Ένα διάλυμα 3,5 g. του μίγματος αμιδίων σε περίπου 100 ml. ενός μίγματος διαλύτη χλωροφορμίου-βενζολίου 1:9 τοποθετείται σε χρωματογραφική στήλη προσρόφησης που περιέχει περίπου 110 g. βασικής αλουμίνας. Το πρώτο λίτρο εκλουσμάτων, χρησιμοποιώντας το ίδιο μίγμα διαλύτη, μετά την εξάτμιση του εκλουστικού διαλύτη και την ανακρυστάλλωση του προκύπτοντος υπολείμματος από οξικό αιθυλεστέρα, δίνει περίπου 340 mg d-λυσεργικού οξέος N-μεθυλ-N-ισοπροπυλοαμιδίου, που λιώνει στους 196-197 C. περίπου με αποσύνθεση. Το χρωματογράφημα αναπτύσσεται περαιτέρω με άλλο ένα λίτρο του ίδιου εκλουστικού και στη συνέχεια με 100 ml καθαρού χλωροφορμίου και τα εκλουστικά αυτά περιλαμβάνουν μείγματα των κανονικών και των ισοαμιδίων. Περαιτέρω έκλουση µε 200 ml. καθαρού χλωροφορµίου οδηγεί σε έκλουση που δίνει στερεό υπόλειµµα Ν-µεθυλο Ν-ισοπροπυλοαµιδίου του δ-ισολυσεργικού οξέος µετά την εξάτµιση του διαλύτη έκλουσης. Η ανακρυστάλλωση αυτού του υπολείμματος από οξικό αιθυλεστέρα δίνει περίπου 860 mg d-ισολυσεργικού οξέος Ν-μεθυλ1 Ν-ισοπροπυλοαμιδίου που λιώνει στους 194-195 C περίπου με αποσύνθεση.
Ανάλυση: Υπολογίζεται για C H N O: C, 74,25, H, 7,79, N, 12,99. Βρέθηκε: Ν, 12,78.
Το ν-Λυσεργικό οξύ Ν-μεθυλ Ν-ν-προπυλοαμίδιο παρασκευάζεται όπως προαναφέρθηκε με τη χρήση μεθυλ Ν-προπυλοαμίνης αντί μεθυλ ισοπροπυλοαμίνης. Καθαρίζεται με τη μορφή του όξινου τρυγικού άλατός του, όπως αναφέρεται στο παράδειγμα 9. Το όξινο τρυγικό άλας του Ν-μεθυλο Ν-n-προπυλο αμιδίου του d-Λυσεργικού οξέος τήκεται στους 160 C περίπου με διάσπαση.
Το d-ισολυσεργικό οξύ Ν-μεθυλ Ν-ν-προπυλοαμίδιο καθαρίζεται επίσης με χρωματογραφία. Λιώνει στους 180-181 C περίπου με αποσύνθεση.
Ανάλυση=-Υπολογισμός για C I-I-I N O: C, 74,25- H, 7,79- N, 12,99. Βρέθηκε: C, 74,24, H, 8,00, N, 12,76.
Last edited:
