(S)-καθηνόνη ακεταμίδιο var. 1.
1. Σε αναδευόμενο εναιώρημα 1000 g N-ακετυλο-L-αλανίνης(1000 g 5,4 mmol) σε ξηρό 2000 ml CH2Cl 2 (x2000 mL), που ψύχεται στους 0°C σε παγωμένο υδατόλουτρο, προστίθενται 2000 g χλωριούχου οξαλυλίου και ακολουθεί μικρή ποσότητα πυριδίνης.
2. Το μείγμα της αντίδρασης αφέθηκε να θερμανθεί σταδιακά σε θερμοκρασία δωματίου και στη συνέχεια αναδεύτηκε περαιτέρω για 5 h. Ο διαλύτης και η περίσσεια χλωριούχου οξαλυλίου απομακρύνθηκαν με περιστροφική εξάτμιση στους 35 °C για να παραχθεί το ακατέργαστο χλωριούχο οξύ.
3. Σε αυτό το χλωρίδιο προστέθηκε στη συνέχεια με ανάδευση διάλυμα των 600 g βενζολίου σε 500 ml CH2Cl2, ακολουθούμενο από 1017 g AlCl3 και το προκύπτον μίγμα αφέθηκε να αντιδράσει επί 18 ώρες.
4. Στη συνέχεια, το μίγμα της αντίδρασης ψύχθηκε σε παγωμένο υδατόλουτρο και αποσβέστηκε αργά με 1 N HCl και CH2Cl2.
5. Το υδατικό στρώμα εκχυλίστηκε με 300 ml CH2Cl2 και τα οργανικά στρώματα συνδυάστηκαν, ξηράνθηκαν σε Na2SO4 και εξατμίστηκαν περιστροφικά για να προκύψει το ακατέργαστο προϊόν, το οποίο κρυσταλλώθηκε σε εξάνιο.
6. Με τον τρόπο αυτό παρασκευάστηκαν τα ακόλουθα (S)-καθηνόνη ακεταμίδιο. Απόδοση: 800 g.
(S)-ακεταμίδιο της (S)-καθηνόνης var.2.
1. Στον αντιδραστήρα, εξοπλισμένο με αναδευτήρα, θερμόμετρο, ψυκτήρα παλινδρόμησης και χωνί στάγδην, προστίθενται 780 g POCl3.
2. Στο σταγονόμετρο ρίχνουμε 1000 g N-ακετυλο-L-αλανίνης και 400 ml διμεθυλοφορμαμίδιο.
3. Η μάζα της αντίδρασης θερμαίνεται σε θερμοκρασία 100 *С. Εντός 30 λεπτών, το μείγμα προστίθεται από το σταγονόμετρο.
4. Στη συνέχεια, ο ψυκτήρας παλινδρόμησης μετατράπηκε σε ευθύ ψυκτήρα και αποστάχθηκε το σχηματιζόμενο χλωριούχο οξύ της N-ακετυλο-L-αλανίνης.
5. Το προκύπτον χλωριούχο προπιονικό οξύ αποστάζεται σε ατμοσφαιρική πίεση σε θερμοκρασία 80 *С. Λαμβάνονται 1100 g χλωρανυδρίτη του οξέος N-ακετυλο-L-αλανίνης.
6. Σε τρίλαιμη φιάλη, εξοπλισμένη με ψυκτήρα παλινδρόμησης, σωλήνα ξήρανσης χλωριούχου ασβεστίου, σταγονομετρικό χωνί και μηχανικό αναδευτήρα, τοποθετούνται 982 g χλωριούχου αργιλίου και 2000 ml βενζολίου.
7. Αρχίζει η ανάδευση και προστέθηκαν σταγόνα-σταγόνα 1100 g χλωριούχου οξέος N-ακετυλο-L-αλανίνης με τέτοια ταχύτητα, ώστε να απελευθερώνεται ομοιόμορφα το χλωριούχο υδρογόνο.
8. Σε περίπτωση ταχείας αντίδρασης, απαιτείται εξωτερική ψύξη. Το τέλος της αντίδρασης προσδιορίζεται από την παύση του χλωριούχου υδρογόνου.
9. Μετά την ολοκλήρωση της αντίδρασης, το μείγμα της αντίδρασης χύνεται σε θρυμματισμένο πάγο και προστίθεται αραιωμένο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος για να διαλυθεί το ίζημα υδροξειδίου του αργιλίου.
10. Το ανώτερο, βενζολικό στρώμα διαχωρίστηκε από το κατώτερο, υδάτινο στρώμα.
11. Τα διαλύματα βενζολίου συμπυκνώνονται και πλένονται με αραιό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, νερό και αποξηραμένο θειικό μαγνήσιο ή νάτριο.
12. Μετά την απόσταξη του βενζολίου, λαμβάνουμε πρίσματα (S)-καθηνόνης ακεταμιδίου, απόδοση: 800g.
Υδροχλωρική (S)-καθηνόνη.
1. Η (S)-καθηνόνη ακεταμίδιο διαλύθηκε σε ελάχιστη ποσότητα 2-προπανόλης και το πυκνό HCl στάλαξε με σταγόνες σε pH - 5.
2. Τα προκύπτοντα διαλύματα αναδεύτηκαν στη συνέχεια στους 40 °C για 12 ώρες, τοποθετήθηκαν σε καταψύκτη και κατακρημνίστηκαν τα υδροχλωρικά άλατα ήταν κρυστάλλωση.
3. Φιλτράρεται σε χωνί Buchner και πλύση με κρύα ακετόνη για να ληφθεί διαυγές υδροχλωρίδιο (S)-καθηνόνης, απόδοση: 600 g.
1. Σε αναδευόμενο εναιώρημα 1000 g N-ακετυλο-L-αλανίνης(1000 g 5,4 mmol) σε ξηρό 2000 ml CH2Cl 2 (x2000 mL), που ψύχεται στους 0°C σε παγωμένο υδατόλουτρο, προστίθενται 2000 g χλωριούχου οξαλυλίου και ακολουθεί μικρή ποσότητα πυριδίνης.
2. Το μείγμα της αντίδρασης αφέθηκε να θερμανθεί σταδιακά σε θερμοκρασία δωματίου και στη συνέχεια αναδεύτηκε περαιτέρω για 5 h. Ο διαλύτης και η περίσσεια χλωριούχου οξαλυλίου απομακρύνθηκαν με περιστροφική εξάτμιση στους 35 °C για να παραχθεί το ακατέργαστο χλωριούχο οξύ.
3. Σε αυτό το χλωρίδιο προστέθηκε στη συνέχεια με ανάδευση διάλυμα των 600 g βενζολίου σε 500 ml CH2Cl2, ακολουθούμενο από 1017 g AlCl3 και το προκύπτον μίγμα αφέθηκε να αντιδράσει επί 18 ώρες.
4. Στη συνέχεια, το μίγμα της αντίδρασης ψύχθηκε σε παγωμένο υδατόλουτρο και αποσβέστηκε αργά με 1 N HCl και CH2Cl2.
5. Το υδατικό στρώμα εκχυλίστηκε με 300 ml CH2Cl2 και τα οργανικά στρώματα συνδυάστηκαν, ξηράνθηκαν σε Na2SO4 και εξατμίστηκαν περιστροφικά για να προκύψει το ακατέργαστο προϊόν, το οποίο κρυσταλλώθηκε σε εξάνιο.
6. Με τον τρόπο αυτό παρασκευάστηκαν τα ακόλουθα (S)-καθηνόνη ακεταμίδιο. Απόδοση: 800 g.
(S)-ακεταμίδιο της (S)-καθηνόνης var.2.
1. Στον αντιδραστήρα, εξοπλισμένο με αναδευτήρα, θερμόμετρο, ψυκτήρα παλινδρόμησης και χωνί στάγδην, προστίθενται 780 g POCl3.
2. Στο σταγονόμετρο ρίχνουμε 1000 g N-ακετυλο-L-αλανίνης και 400 ml διμεθυλοφορμαμίδιο.
3. Η μάζα της αντίδρασης θερμαίνεται σε θερμοκρασία 100 *С. Εντός 30 λεπτών, το μείγμα προστίθεται από το σταγονόμετρο.
4. Στη συνέχεια, ο ψυκτήρας παλινδρόμησης μετατράπηκε σε ευθύ ψυκτήρα και αποστάχθηκε το σχηματιζόμενο χλωριούχο οξύ της N-ακετυλο-L-αλανίνης.
5. Το προκύπτον χλωριούχο προπιονικό οξύ αποστάζεται σε ατμοσφαιρική πίεση σε θερμοκρασία 80 *С. Λαμβάνονται 1100 g χλωρανυδρίτη του οξέος N-ακετυλο-L-αλανίνης.
6. Σε τρίλαιμη φιάλη, εξοπλισμένη με ψυκτήρα παλινδρόμησης, σωλήνα ξήρανσης χλωριούχου ασβεστίου, σταγονομετρικό χωνί και μηχανικό αναδευτήρα, τοποθετούνται 982 g χλωριούχου αργιλίου και 2000 ml βενζολίου.
7. Αρχίζει η ανάδευση και προστέθηκαν σταγόνα-σταγόνα 1100 g χλωριούχου οξέος N-ακετυλο-L-αλανίνης με τέτοια ταχύτητα, ώστε να απελευθερώνεται ομοιόμορφα το χλωριούχο υδρογόνο.
8. Σε περίπτωση ταχείας αντίδρασης, απαιτείται εξωτερική ψύξη. Το τέλος της αντίδρασης προσδιορίζεται από την παύση του χλωριούχου υδρογόνου.
9. Μετά την ολοκλήρωση της αντίδρασης, το μείγμα της αντίδρασης χύνεται σε θρυμματισμένο πάγο και προστίθεται αραιωμένο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος για να διαλυθεί το ίζημα υδροξειδίου του αργιλίου.
10. Το ανώτερο, βενζολικό στρώμα διαχωρίστηκε από το κατώτερο, υδάτινο στρώμα.
11. Τα διαλύματα βενζολίου συμπυκνώνονται και πλένονται με αραιό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, νερό και αποξηραμένο θειικό μαγνήσιο ή νάτριο.
12. Μετά την απόσταξη του βενζολίου, λαμβάνουμε πρίσματα (S)-καθηνόνης ακεταμιδίου, απόδοση: 800g.
Υδροχλωρική (S)-καθηνόνη.
1. Η (S)-καθηνόνη ακεταμίδιο διαλύθηκε σε ελάχιστη ποσότητα 2-προπανόλης και το πυκνό HCl στάλαξε με σταγόνες σε pH - 5.
2. Τα προκύπτοντα διαλύματα αναδεύτηκαν στη συνέχεια στους 40 °C για 12 ώρες, τοποθετήθηκαν σε καταψύκτη και κατακρημνίστηκαν τα υδροχλωρικά άλατα ήταν κρυστάλλωση.
3. Φιλτράρεται σε χωνί Buchner και πλύση με κρύα ακετόνη για να ληφθεί διαυγές υδροχλωρίδιο (S)-καθηνόνης, απόδοση: 600 g.
Last edited by a moderator:
