Lo he encontrado en algún foro y lo he editado un poco (en relación con el material de laboratorio que tengo a mano y he añadido cuestiones de mi interés, así como algunas notas para mayor claridad de comprensión), ¿qué os parece?
En un matraz de 20 litros se añaden 5 l de DCM seco, 9 g de aluminio en trozos (0,333 mol) y aproximadamente una cuarta parte de 80 g (0,5 mol) de bromo en un embudo cuentagotas. Una vez iniciada la reacción, se vierte el resto del bromo y se enfría el matraz en un baño de hielo. En el matraz se añaden 1480 g de 4-MPF y 5 L de DCM, tras lo cual se añaden aproximadamente 80 g de bromo de un total de 1600 g. Tras la decoloración de la mezcla de reacción se añade el bromo restante, manteniendo la temperatura interna por debajo de 5°C. Una vez finalizada la reacción, se vierten 5 l de agua en la mezcla, se neutraliza con bicarbonato sódico y se separa la capa orgánica. El DCM se destila con un desflegmador en un baño de agua a 60°C, tras lo cual se seca el residuo. 60°C, tras lo cual el residuo se seca al vacío con una bomba de chorro de agua durante media hora. La masa del matraz se utiliza en el paso siguiente sin purificación (rendimiento esperado aproximadamente cuantitativo).
Preguntas:
1) ¿Se iniciará la reacción del aluminio con bromo en DCM seco
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El matraz con el BK-4 obtenido se equipa con un refrigerante de reflujo, un agitador magnético y se coloca en un baño de hielo. Se vierten en el matraz diez litros de éter dietílico seco y se disuelve el BK-4.
Se llena un matraz vacío equipado con un pequeño refrigerante de reflujo, un embudo de decantación de 2 L con compensador de presión y estufa con 200 mL de una disolución acuosa al 38% de metilamina. Se vierten en el embudo 1800 mL de la misma disolución (Nota 1). El extremo del refrigerante de reflujo que atraviesa un matraz Drexel lleno hasta la mitad con sosa cáustica se conecta a un tubo de vidrio que llega hasta la capa de éter en el matraz principal.
Después de enfriar el contenido del matraz principal a 5°C, se lleva el contenido del matraz generador a un ligero hervor y se añade gradualmente la solución de metilamina, manteniendo la temperatura en el matraz principal no superior a 15°C. Después de añadir toda la metilamina, se levanta el tubo de vidrio sobre la superficie de la solución (nota 2), se retira el baño de hielo y se deja reposar durante 2-6 h. Se vierten 10 litros de agua en el matraz, se agita y se vierte la capa de éter. La capa acuosa se lava 4 veces con 2 L de éter (Nota 3). Los extractos etéreos combinados se lavan 2 veces con 10 L de 1750 ml de ácido clorhídrico diluido (Nota 4). Se añade a esta capa una solución al 20% de carbonato sódico hasta pH = 8-9 (unos 5 l). La capa acuosa se lava 5 veces con 4 L de éter (nota 5). Los extractos de éter combinados se secan con sulfato de magnesio calcinado (nota 6), tras lo cual se añade ~1 M de solución de éter de cloruro de hidrógeno (nota 7) hasta que no precipiten más cristales. Se escurre la solución de éter de los cristales, se filtran éstos en un embudo Schott y se secan en el mismo embudo durante 10 minutos.
Nota 1: El volumen total debe ser de 2000 mL, la cantidad exacta en el matraz no es importante.
Nota 2. Al final de la corriente de metilamina, la masa de reacción puede aspirarse en un generador.
Nota 3. En el original 2 veces 5 L de éter cada uno.
Nota 4. 2,8 L de ácido clorhídrico 6 M de la nota 7 y 320 ml de ácido clorhídrico al 36% diluido con agua hasta 20 L.
Nota 5. En el original 3 veces 10 L de éter.
Nota 6. Se añade sulfato de magnesio en porciones de 50 g cada 15 minutos hasta que deje de apelmazar. Se esperan unos 270 g de sulfato de magnesio.
Nota 7: En el mismo generador que para la metilamina, se añaden 3200 mL de ácido clorhídrico al 36% y se lleva a ebullición. El cloruro de hidrógeno resultante se seca en un matraz Drexel con 100 mL de ácido sulfúrico concentrado y se satura con 9 L de éter en un matraz sobre un baño de hielo. La temperatura no debe ser superior a 10°C. La solución de éter obtenida se guarda en el frigorífico. En el matraz queda ácido clorhídrico 6 M con un volumen de unos 2,8 L.
Preguntas: ¿Es adecuada la adición lenta de metilamina al BK-4?
En un matraz de 20 litros se añaden 5 l de DCM seco, 9 g de aluminio en trozos (0,333 mol) y aproximadamente una cuarta parte de 80 g (0,5 mol) de bromo en un embudo cuentagotas. Una vez iniciada la reacción, se vierte el resto del bromo y se enfría el matraz en un baño de hielo. En el matraz se añaden 1480 g de 4-MPF y 5 L de DCM, tras lo cual se añaden aproximadamente 80 g de bromo de un total de 1600 g. Tras la decoloración de la mezcla de reacción se añade el bromo restante, manteniendo la temperatura interna por debajo de 5°C. Una vez finalizada la reacción, se vierten 5 l de agua en la mezcla, se neutraliza con bicarbonato sódico y se separa la capa orgánica. El DCM se destila con un desflegmador en un baño de agua a 60°C, tras lo cual se seca el residuo. 60°C, tras lo cual el residuo se seca al vacío con una bomba de chorro de agua durante media hora. La masa del matraz se utiliza en el paso siguiente sin purificación (rendimiento esperado aproximadamente cuantitativo).
Preguntas:
1) ¿Se iniciará la reacción del aluminio con bromo en DCM seco
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El matraz con el BK-4 obtenido se equipa con un refrigerante de reflujo, un agitador magnético y se coloca en un baño de hielo. Se vierten en el matraz diez litros de éter dietílico seco y se disuelve el BK-4.
Se llena un matraz vacío equipado con un pequeño refrigerante de reflujo, un embudo de decantación de 2 L con compensador de presión y estufa con 200 mL de una disolución acuosa al 38% de metilamina. Se vierten en el embudo 1800 mL de la misma disolución (Nota 1). El extremo del refrigerante de reflujo que atraviesa un matraz Drexel lleno hasta la mitad con sosa cáustica se conecta a un tubo de vidrio que llega hasta la capa de éter en el matraz principal.
Después de enfriar el contenido del matraz principal a 5°C, se lleva el contenido del matraz generador a un ligero hervor y se añade gradualmente la solución de metilamina, manteniendo la temperatura en el matraz principal no superior a 15°C. Después de añadir toda la metilamina, se levanta el tubo de vidrio sobre la superficie de la solución (nota 2), se retira el baño de hielo y se deja reposar durante 2-6 h. Se vierten 10 litros de agua en el matraz, se agita y se vierte la capa de éter. La capa acuosa se lava 4 veces con 2 L de éter (Nota 3). Los extractos etéreos combinados se lavan 2 veces con 10 L de 1750 ml de ácido clorhídrico diluido (Nota 4). Se añade a esta capa una solución al 20% de carbonato sódico hasta pH = 8-9 (unos 5 l). La capa acuosa se lava 5 veces con 4 L de éter (nota 5). Los extractos de éter combinados se secan con sulfato de magnesio calcinado (nota 6), tras lo cual se añade ~1 M de solución de éter de cloruro de hidrógeno (nota 7) hasta que no precipiten más cristales. Se escurre la solución de éter de los cristales, se filtran éstos en un embudo Schott y se secan en el mismo embudo durante 10 minutos.
Nota 1: El volumen total debe ser de 2000 mL, la cantidad exacta en el matraz no es importante.
Nota 2. Al final de la corriente de metilamina, la masa de reacción puede aspirarse en un generador.
Nota 3. En el original 2 veces 5 L de éter cada uno.
Nota 4. 2,8 L de ácido clorhídrico 6 M de la nota 7 y 320 ml de ácido clorhídrico al 36% diluido con agua hasta 20 L.
Nota 5. En el original 3 veces 10 L de éter.
Nota 6. Se añade sulfato de magnesio en porciones de 50 g cada 15 minutos hasta que deje de apelmazar. Se esperan unos 270 g de sulfato de magnesio.
Nota 7: En el mismo generador que para la metilamina, se añaden 3200 mL de ácido clorhídrico al 36% y se lleva a ebullición. El cloruro de hidrógeno resultante se seca en un matraz Drexel con 100 mL de ácido sulfúrico concentrado y se satura con 9 L de éter en un matraz sobre un baño de hielo. La temperatura no debe ser superior a 10°C. La solución de éter obtenida se guarda en el frigorífico. En el matraz queda ácido clorhídrico 6 M con un volumen de unos 2,8 L.
Preguntas: ¿Es adecuada la adición lenta de metilamina al BK-4?