Preparación de nitroetano a partir de bromuro de etilo y nitrito de sodio
Se vierten 32,5 gramos de bromuro de etilo (0,3 moles) en una solución agitada de 600 ml de dimetilformamida y 36 gramos de NaNO2 seco (0,52 moles) en un vaso de precipitados colocado en un baño de agua, manteniendo la solución a temperatura ambiente, ya que la reacción es ligeramente exotérmica. Mantener siempre la solución alejada de la luz solar directa. La agitación continuó durante seis horas. Después, la mezcla de reacción se vertió en un vaso o matraz de 2500 ml, que contenía 1500 ml de agua helada y 100 ml de éter de petróleo. La capa de éter de petróleo se vertió y se guardó, y la fase acuosa se extrajo cuatro veces más con 100 ml de éter de petróleo cada una, tras lo cual se mezclaron los extractos orgánicos y se lavaron a su vez con 4x75 ml de agua. La fase orgánica restante se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró, y el éter de petróleo se eliminó por destilación a presión reducida en un baño de agua, cuya temperatura se dejó aumentar lentamente hasta unos 65°C. El residuo, consistente en nitroetano crudo, se destiló a presión ordinaria (preferiblemente con una pequeña columna de destilación) para dar un 60% de producto, que hervía a 114-116°C.
El etilenglicol también funciona como disolvente, pero la reacción avanza con bastante lentitud en este medio, lo que permite reacciones secundarias, tales como
CH3CH2-NO2 + CH3CH2-ONO -> CH3CH(NO)NO2 + EtOH.
También puede utilizarse KNO2 en lugar de NaNO2.
Si se utiliza NaNO2 en DMF, también pueden añadirse 30 g de urea como secuestrante de nitritos para minimizar las reacciones secundarias, además de aumentar simultáneamente la solubilidad del NaNO2 y acelerar así significativamente la reacción.
Si se sustituye el bromuro de etilo por yoduro de etilo, el tiempo de reacción necesario disminuye a sólo 2,5 h en lugar de 6 h. En caso de emplear yoduro de etilo, es necesario realizar un ligero cambio en el procedimiento anterior. Los extractos combinados de éter de petróleo deben lavarse con 2 x 75 ml de tiosulfato sódico al 10%, seguido de 2 adiciones de 75 ml de agua, en lugar de 4 de 75 ml de agua como en el caso anterior, para eliminar los restos de I2.
