Problema de recuperación de anfetamina de una solución

[idunno]

He sintetizado anfetamina freebase a partir de P2NP utilizando un método electrolítico según la patente estadounidense 1.879.003.
Todo va bien hasta el momento en que me queda freebase de anfetamina disuelta en H2SO4.
El H2SO4 contiene CuSO4 ligeramente impuro (no puedo conseguir material puro porque aquí es completamente ilegal), pero no debería importar ya que, según tengo entendido, el Cu es menos reactivo que el hidrógeno.
En este punto, el reactivo de Marquis confirma que hay anfetamina libre en la solución.

El problema comienza cuando la patente exige la neutralización del ácido en la solución mediante la adición de álcali cáustico.
La adición de NaOH o KOH destruye el producto. Todo parece estar bien, el Na2SO4 / K2SO4 precipita y la "base libre de anfetamina" se recoge flotando en la parte superior.
Entonces añado ácido sulfúrico al 35% a la "base libre" (35% contaminado con CuSO4 es lo mejor que puedo conseguir) para hacer sulfato de anfetamina, evaporo el agua, obtengo polvo blanco que es soluble en agua, sólo ligeramente soluble en etanol, insoluble en acetona (así que todo como se supone que hace la anfetamina) pero el reactivo de Marquis no hace que el polvo se vuelva amarillo, no hay reacción a este reactivo, lo que significa que no es anfetamina...

Estaría muy agradecido si me ayudaran a averiguar dónde me estoy equivocando y dónde está el problema que destruye mi producto.

 

[G.Patton]

Hola. Forma sulfato de anfetamina instantáneamente. No puede 'resolver' la anfetamina.
¿Qué color tiene? Marquis hace ligero color naranja con amph.
¿Ha probado a utilizar ácido fosfórico en lugar de sulfúrico?

 

[idunno]

Muchas gracias por su respuesta G. Patton.

Ninguna. Cuando pongo Marquis sobre el polvo blanco (producto final) no hay ninguna reacción, el polvo se queda blanco.

Pero cuando aún está disuelto en H2SO4, después de la síntesis y antes de añadir NaOH para sacarlo del ácido, le añado Marquis y rápidamente cambia de color primero a amarillo y luego a naranja. Lo que significa que la anfetamina está ahí de hecho... hasta este punto.
Así que de esta manera sé que hago la síntesis correctamente, lo que no puedo hacer es sacar la cosa de la maldita solución. Le añado NaOH para neuralizar el ácido en el que nada, según la patente, y me destroza el producto....

Lo intentaré, pero estoy 99% seguro de que no es culpa de la contaminación por CuSO4. Si lo fuera, la síntesis no funcionaría ya que está literalmente nadando en una gran cantidad de este ácido contaminado durante todo este proceso electrolítico. Entonces Marquis muestra color amarillo/naranja sin problemas. Luego añado NaOH y puf, ya no hay reacción al Marquis.
El Cu no es muy reactivo, menos que el hidrógeno, así que no hay forma de que lo estropee.

Este producto final, el polvo blanco, es muy raro. Tiene todas las propiedades quimio-físicas del sulfato de anfetamina, excepto que no se disuelve en glicerol. Lo que también me dice que no es K2SO4 o Na2SO4 de la neutralización.

Sospecho que el problema puede ser que el Na o el K desplazan un átomo de hidrógeno en mi amina, ya que estos dos metales son más reactivos que el hidrógeno. También he encontrado que existe una molécula como esta, aquí: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/49806546
Aunque hay muy poca información sobre ella.

Pero si en realidad era este problema, entonces ¿cómo es posible que la gente añadir NaOH a su anfetamina todo el tiempo y no destruye la suya? Estoy tan desconcertado que no puedo entender por qué a otros les funciona (y al parecer al inventor de la patente también) pero a mí no.

¿Es necesario añadir el NaOH de una vez? Yo lo he ido añadiendo parcialmente, en pequeñas cantidades, porque H2SO4 + NaOH = mucho calor, así que mientras tanto lo iba enfriando (así que el problema tampoco es la descomposición por temperatura). ¿Pero quizás este podría ser mi problema? ¿Quizás debería echarlo todo de golpe ahí dentro?
No sé, he intentado añadir base al ácido, ácido a la base, base diluida y base en polvo, el mismo resultado cada vez, que es un polvo blanco inútil que no hace nada.

¿O quizás añado demasiado NaOH? ¿O demasiado poco de NaOH? ¿Importaría esto?
¿Importa si lo añado todo a la vez? ¿Importa si añado el ácido a la base o la base al ácido?
¿Hay alguna otra forma de neutralizar el H2SO4 sin dañar mi amina para que no se destruya?

Debería ser tan sencillo, es sólo anfetamina disuelta en ácido sulfúrico. ¿Por qué no puedo sacarla?

 

[WillD]

Pruebe con ácido ortofosfórico como sal. ¿Qué porcentaje de solución de agua alcalina se utiliza? ¿Se enfría la mezcla antes y durante la adición? ¿Utilizas papel indicador o un pH-metro electrónico (y calibrado)? Esto determina la cantidad de álcali, 10-12pH que necesitamos.

 

[G.Patton]

No lo creo. ¿Quizás tu solución se sobrecalentó durante la adición alcalina? Tienes que enfriarla.

 

[idunno]

Muchas gracias por tu respuesta también, William.

Así lo haré.

Solución saturada. Ahora que lo pienso quizá debería añadirle más dH2O para que el Na2SO4 no precipite sino que se quede disuelto en el agua. Quizás el problema es que los cristales de sulfato de amina quedan atrapados en los cristales de Na2SO4 y se van por el desagüe con él.... Puede que tengas algo de razón, ¡gracias! Voy a ver si ayuda.

Sí, enfrío la solución en un baño de hielo y utilizo papel indicador.

 

[idunno]

Así que probé a utilizar una solución de NaOH más diluida (15%) y no sirvió de nada. La receta dice que debería ver dos capas pero no sucede, me quedo con una solución acuosa homogénea.
Apesta a anfetamina, debe estar ahí.

Supongo que ahora intentaré añadir un poco de éter dietílico para ver si puedo extraerlo de esta manera. Tío, ojalá estas patentes estuvieran escritas con más claridad y profundidad.
No puedo encontrar la solubilidad exacta de la base libre de anfetamina en éter, aparte de "soluble" o "muy soluble", así que si alguien sabe cuánto debo usar sería útil.
¿Tiene algún sentido o estoy haciendo algo mal en alguna otra parte?

 

[WillD]

Añadir disolvente para extracción o alcohol
Sí, buena idea.
Puede extraer pequeñas porciones, lo más probable es que haya una base amarillenta de la base. Si no es así, el final de la extracción. O tomamos un exceso de éter y evaporar después.
Todo tiene sentido

 

[idunno]

Así que la extracción con éter funcionó, por lo que este problema se ha resuelto, por desgracia, mi rendimiento sigue siendo extremadamente pobre, no puedo llegar más allá del 10% ... Supongo que voy a hacer otro hilo para discutir este tema para mantener las cosas limpias. Gracias a todos por la ayuda una vez más.

 

[MadHatter]

Enhorabuena por resolver con pericia el problema de la extracción. Perdona que me ponga pesado, pero ¿cuál era la solución? ¿Fue:
1. 1. Utilizar NaOH diluido
2. ¿Extraer con éter?
¿Has probado a hacer la electrólisis sin ácido sulfúrico?

Escribí en tu otro hilo, pero sospecho que tus bajos rendimientos se deben a que no pasa suficiente electricidad por tu solución. A partir de la descripción que dio que tendría que empujar un montón de electrones a través de ese chico malo. Al igual que varios días de varios amperios. Y mantener el voltaje bastante bajo para no sobrecalentarlo.
¡Pero me encantaría ver un escrito detallado de su experimento!