Introducción
La heroína (diacetilmorfina) es un opioide sintético disponible en la mayoría de los mercados de la red oscura. En Europa, se vende casi exclusivamente como heroína nº 3, un polvo marrón que contiene diacetilmorfina (DAM) como base insoluble en agua. Para los consumidores de heroína es muy difícil emitir un juicio objetivo sobre la calidad de la heroína que han comprado debido a su tolerancia individual a los opiáceos, a la calidad variable de los productos adquiridos y, no menos importante, a la información incorrecta o inexistente sobre la pureza de los productos facilitada por los vendedores. Además, en muchos países aún no existen servicios de control de drogas. Para contribuir a un consumo más seguro de la heroína y arrojar algo más de luz sobre la calidad de la heroína que los vendedores venden en la darknet, se ha desarrollado un método relativamente sencillo y fiable para estimar el contenido de DAM de la heroína nº 3.
Ya se han publicado métodos que describen la purificación de la heroína, por ejemplo, por Steve J. Quest en el sitio web de Erowid (1). Este protocolo, citado con frecuencia, no funciona para el propósito deseado debido a una estequiometría inadecuada de los productos químicos en un determinado paso del procedimiento (véase más adelante). Por lo tanto, el método publicado en Erowid se modificó en los pasos críticos. La gran mayoría de adulterantes e impurezas deben eliminarse durante el proceso de purificación para obtener un producto estéril relativamente puro con un contenido de DAM al menos calculable que pueda utilizarse directamente para el consumo. El procedimiento completo dura unas 5 horas, incluidos los tiempos de incubación y secado de las muestras. Principalmente, puede realizarlo cualquier persona interesada no científica que esté dispuesta a invertir algo de tiempo en aprender el manejo seguro de los productos químicos utilizados.
El método se probó varias veces con heroína nº 3 obtenida de diferentes proveedores europeos (todas las muestras se midieron al menos por duplicado). Las conclusiones esenciales de estos análisis se resumen al final del artículo.
Limitaciones del procedimiento
El protocolo enriquece los alcaloides, incluida la sustancia diana DAM. Como ya se ha indicado en el sitio web de Erowid, los alcaloides que están químicamente relacionados con la DAM, p. ej. la monoacetilmorfina, la morfina, la codeína o la tebaína, podrían no eliminarse o no eliminarse completamente cuando están presentes en la muestra.
La heroína suele cortarse con cafeína y paracetamol (2). Debido a su mala solubilidad en éter dietílico, lo más probable es que estos adulterantes se eliminen con este protocolo.
Aviso de seguridad sobre el fentanilo
El fentanilo es un opiáceo sintético muy potente (de 50 a 100 veces más fuerte que la morfina) con una semivida sérica relativamente corta que se utiliza localmente como adulterante de la heroína o incluso se vende como heroína nº 4 (clorhidrato de DAM), especialmente en EE.UU. (3,4). Debido a su mayor potencia, la presencia de fentanilo aumenta significativamente el riesgo de una sobredosis mortal no intencionada de opiáceos. Debido a la falta de datos experimentales, no puede excluirse que el método descrito enriquezca el fentanilo cuando está presente en la muestra de heroína procesada. En consecuencia, se recomienda encarecidamente comprobar la presencia de fentanilo en el producto purificado mediante tiras reactivas de orina.
Manipulación segura de los productos químicos
El procedimiento descrito a continuación utiliza productos químicos altamente agresivos, corrosivos y volátiles. Para cada producto químico, existen fichas de datos de seguridad (FDS) facilitadas por el fabricante o revendedor del producto. Pueden descargarse de Internet. Se recomienda encarecidamente leer detenidamente estas FDS y seguir las instrucciones de seguridad que contienen.
El éter dietílico tiende a formar peróxidos explosivos con el oxígeno, pero la mayoría de los productos de éter dietílico se estabilizan mediante la adición de pequeñas cantidades de antioxidantes. Mientras el éter dietílico no se destile y se manipule y almacene en pequeñas cantidades, es relativamente seguro trabajar con él. Pero no debe almacenarse más tiempo del necesario porque el riesgo de formación de peróxido aumenta con el tiempo.
Materiales
0,5 g de heroína nº 3
ácido clorhídrico (HCl, 37%)
agua destilada (H2O)
solución de amoníaco al 25
éter dietílico
etanol (96 % o 99,8 %)
placa de Petri de vidrio o recipiente de evaporación (capacidad mínima de 30 ml)
tubos de ensayo de polipropileno (PP) de 1,5 ml (tapón fácil), 15 ml (tapón de rosca), 50 ml (tapón de rosca)
pipetas de vidrio y micropuntas (100 µl - 20 ml)
espátula
balanza de laboratorio (d= 0,001 g, máx. 100 g)
papel indicador universal pH 1-14
microcentrífuga
equipo de protección personal según SDS (guantes, gafas de seguridad, bata de laboratorio)
Extracción de la heroína y determinación del contenido de DAM
Colocar 0,5 g de heroína nº 3 en un tubo de ensayo con tapón de rosca de PP de 15 ml y añadir 200 µl de HCl. La muestra debe empaparse completamente de ácido. En este paso, la base de DAM insoluble en agua de la heroína nº 3 se convierte en clorhidrato de DAM soluble en agua (DAM-HCl). A continuación, añadir 5 ml de H2O y mezclar bien. Caliente la muestra en un baño de agua (40-60 °C) y continúe mezclando hasta que se hayan disuelto todas las sustancias solubles. Dependiendo de la pureza de la muestra de heroína, este paso suele producir una solución más o menos clara de color amarillo a marrón claro que contiene un precipitado pegajoso insoluble de color marrón negro. El pH de la solución es muy bajo, aproximadamente pH 1-2.
En el siguiente paso, se separan todas las sustancias insolubles de la solución ácida. Esto funciona mejor por centrifugación (alícuota de los 5 ml en cuatro tubos de reacción de PP de 1,5 ml y centrifugado en una microcentrifugadora). La filtración o la sedimentación gravitacional también deberían funcionar (no se han probado para este protocolo). Transfiera el sobrenadante a un nuevo tubo de ensayo de PP con tapón de rosca de 15 ml. La solución obtenida es de color amarillo a marrón y debe ser absolutamente transparente para obtener un resultado óptimo.
En el siguiente paso, el DAM-HCl soluble en agua se reconvierte en DAM base insoluble en agua mediante la adición de aproximadamente 300 µl de solución de amoníaco. Añada la solución de amoníaco gota a gota mientras agita suavemente el tubo de reacción hasta que no se forme más precipitado. La solución debe ser turbia/lechosa ahora, el precipitado formado es de color blanco a gris y pegajoso. Cuando se utiliza heroína de alta calidad, el precipitado forma un gran bulto pegajoso, la heroína de baja calidad produce más bien una suspensión turbia. El valor del pH debe ser 9 o superior.
A continuación, se utiliza la extracción líquido-líquido con éter dietílico para aislar la base DAM de la fase acuosa. Para obtener un máximo de base DAM, la extracción repetida con pequeñas cantidades de éter dietílico es más eficaz que realizar una sola extracción con un gran volumen de éter dietílico (compárese con el protocolo en Erowid). Añadir 5 ml de éter dietílico a la solución y mezclar suavemente invirtiendo el tubo varias veces. Deje reposar el tubo hasta que las fases estén completamente separadas. El éter dietílico no se mezclará con la fase acuosa, sino que formará una capa separada en la parte superior. Aísle la fase superior de éter dietílico y colóquela en un tubo de reacción nuevo de 50 ml con tapón de rosca de PP. El éter dietílico es muy volátil y la sonda no debe permanecer más tiempo en este paso de trabajo, porque la base DAM tiende a precipitar de la fase de éter, especialmente cuando se procesa heroína #3 de alta calidad. Cuando ocurre la precipitación, es difícil redisolver la base DAM debido al bajo punto de ebullición del éter dietílico. La redisolución puede lograrse añadiendo más éter dietílico y calentando muy cuidadosa y suavemente hasta un máximo de 30 °C (el punto de ebullición del éter dietílico es de unos 35 °C). Repetir la extracción con porciones de 5 ml de éter dietílico dos veces más y combinar los extractos en un tubo de reacción de 50 ml con tapón de rosca de PP. El extracto obtenido suele tener un color entre amarillo claro y naranja y debe ser transparente, sin precipitados.
El extracto de éter dietílico se lava ahora dos veces con H2O. Añadir 10 ml de H2O al extracto etéreo e invertir suavemente el tubo varias veces. Dejar reposar la mezcla durante aproximadamente un minuto hasta que las fases se separen completamente. Retirar la fase acuosa inferior con una pipeta y desecharla. Repita este paso de lavado una vez más.
Tome una placa de Petri o un recipiente de evaporación limpios y determine su masa en vacío pesándolos. Anote el valor. Transfiera el extracto de éter dietílico a la placa de Petri y enjuague el tubo de reacción de PP de 50 ml con una pequeña cantidad de éter dietílico para transferir todo el producto a la placa de Petri. Deje que el éter dietílico se evapore a temperatura ambiente en un lugar bien ventilado (por ejemplo, en el alféizar de una ventana abierta). La evaporación se producirá en pocos minutos debido a la alta presión de vapor del éter dietílico. Normalmente, se formará un precipitado blanco al final de la evaporación del éter dietílico. Este precipitado es principalmente base de DAM. Además, quedarán algunas gotas de agua debido al paso previo de lavado con H2O. Cuando sólo queden las gotas de agua y el extracto ya no huela a éter dietílico, se puede introducir la placa Petri en un horno (40 °C) para acelerar la evaporación del agua residual. El extracto se volverá vidrioso y más transparente durante el calentamiento, con cristales de color blanco a rosa claro o naranja, especialmente alrededor de las zonas donde se encontraban las gotas de agua. Secar el extracto hasta que la masa alcance un valor constante. Documentar la masa de la placa Petri que contiene el extracto de heroína.
Aunque el extracto obtenido es principalmente DAM base, también contiene otros alcaloides de la planta de adormidera y del proceso de producción de heroína, como monoacetilmorfina, morfina, codeína, tebaína y trazas de agua residual (porque no se utiliza desecador para el secado). La cantidad de base DAM en esta mezcla se estima en un 80% en este protocolo (no validado experimentalmente).
El contenido de DAM del extracto se calcula de la siguiente manera:
masa de la placa de Petri con extracto después del secado (g) - masa de la placa de Petri vacía (g) = masa del extracto de heroína nº 3 (g)
contenido estimado de DAM de la muestra de heroína nº 3 (g) = masa de extracto de heroína nº 3 (g) * 0,8
masa de extracto de heroína nº 3 (g) / masa de heroína nº 3 utilizada para la purificación (g) * 100 = sustancias extraíbles de la muestra de heroína nº 3 (%)
contenido estimado de DAM de la heroína nº 3 (%) = sustancias extraíbles de la muestra de heroína nº 3 (%) * 0,8
Preparación de una solución de DAM-HCl
La segunda parte de este protocolo puede utilizarse para preparar una solución de heroína consumible con una concentración de DAM-HCl reproducible. A partir de ahora, este protocolo difiere significativamente del método publicado en el sitio web de Erowid. Aunque es posible la conversión de la base DAM disuelta en éter dietílico en DAM-HCl y la extracción simultánea en la fase acuosa inferior mediante la adición de agua y HCl, el procedimiento descrito es inadecuado para la producción de una solución de heroína consumible debido a la estequiometría inapropiada de los productos químicos aplicados. En el método de la página web de Erowid, se añade una enorme cantidad de HCl que posteriormente debe neutralizarse añadiendo cantidades estequiométricas de Na2CO3 (sosa). Un cálculo relativamente sencillo de las concentraciones en masa aplicadas reveló que en el protocolo de Erowid se forman unos 2,5 g de NaCl (sal de mesa). Este NaCl se declara como subproducto en el protocolo pero, de hecho, el NaCl es el principal producto al final de la neutralización del HCl. Por ejemplo, al purificar 1 g de heroína con un 26 % de DAM con el método Erowid, la concentración final de DAM entre los 2,5 g de NaCl formados sólo sería aproximadamente del 10 %. En comparación con la sustancia original con un 26 % de DAM, esto supondría una reducción de la concentración de DAM y, por lo tanto, no sería en absoluto conveniente para el fin deseado. Comprobé esto experimentalmente sólo por diversión y en realidad produjo casi exactamente la cantidad calculada de NaCl.
Para convertir la base de DAM incluida en el extracto seco en una forma inyectable, es necesaria otra conversión en DAM-HCl. Mezclar 6 ml de etanol con 520 µl de HCl diluido (1:10 con H2O) y mezclar bien. Dispersar el residuo seco de base DAM en la placa Petri con pequeñas porciones de esta mezcla de disolventes. Puede utilizarse una espátula para rascar toda la sustancia del vidrio. La base DAM no se disolverá inmediatamente, sino que formará una suspensión de color amarillo claro a naranja con precipitado blanco (base DAM casi pura). Transfiera todo este precipitado/suspensión a un nuevo tubo de reacción con tapón de rosca de PP de 15 ml. Enjuagar la placa de Petri con pequeñas porciones de la mezcla de etanol/HCl para transferir toda la base DAM no disuelta. Calentar el tubo de reacción de tapón de rosca de PP de 15 ml en un baño de agua (50 °C) hasta obtener una solución clara (de color amarillo claro a naranja). Colocar una pequeña gota de esta solución sobre una superficie de vidrio (por ejemplo, una placa de Petri) y dejar secar. Si la base DAM de la solución no se ha convertido completamente en DAM-HCl, quedará un residuo/precipitado blanco opaco en la superficie de vidrio. El pH de la solución es relativamente alto (pH 5-6). Añada otra gotita (50 µl) de HCl diluido 1:10 a la solución y repita la prueba. Cuando se añade una cantidad estequiométrica de HCl, la gota sobre la placa de vidrio se comporta de forma diferente. El residuo es absolutamente claro y casi invisible. Además, el pH de la solución es ahora más bajo (pH 2-4). Dependiendo del contenido de DAM de la heroína utilizada, hay que añadir 0-400 µl de HCl diluido 1:10. Cuando el contenido de DAM es muy bajo, debe reducirse la cantidad de HCl en la solución de etanol/HCl. Este procedimiento es una especie de titulación y garantiza que toda la base de DAM se convierta en DAM-Hcl. Al mismo tiempo se evita que se añada un exceso de HCl a la mezcla.
Transfiera el DAM-HCl disuelto en etanol a una nueva placa Petri. Enjuagar el tubo de reacción de PP de 15 ml tres veces con 1 ml de etanol y juntarlo con el extracto en la placa de Petri. Dejar que el disolvente se evapore completamente. La evaporación puede mejorarse con un calentamiento moderado en un horno (40 °C). El residuo obtenido suele ser completamente transparente e incoloro, como el vidrio, a veces con algunos cristales blancos.
Dado que la masa de los alcaloides extraídos se determinó gravimétricamente, puede obtenerse una solución de heroína con una concentración definida (p. ej. 10 mg/ml) añadiendo un volumen calculado de H2O (normalmente 8-25 ml). La adición de agua produce una suspensión más o menos turbia. Como antes, enjuagar la placa de Petri con una espátula y pequeñas fracciones de H2O y combinarlas en un tubo de reacción de tapón de rosca de PP de 50 ml. Colóquelo en un baño maría de cocción (5-10 min). Quedará algo de turbidez después de la cocción. Esterilizar la solución con un filtro accionado por jeringa (polietersulfona, PES, o fluoruro de polivinilideno PVDF, 0,22 µm) y alicuotar en tubos de reacción estériles de PP de 1,5 ml. Controlar el pH de la solución, que debe ser de 6-7. La solución es estable a temperatura ambiente durante al menos 15 días (5). Para un almacenamiento más prolongado, debe conservarse a -20 °C en un frigorífico. Tras la descongelación, calentar la sonda para garantizar la completa redisolución de todas las sustancias.
Dependiendo de la cantidad de H2O utilizada para disolver el DAM-HCl purificado en el último paso de la reacción, la solución obtenida tiene una alta concentración de DAM-HCl. Todos los cálculos deben hacerse con mucho cuidado para evitar una sobredosificación accidental. Cuando se consume heroína por primera vez, es mejor empezar con una dosis muy baja que no supere los 5 mg (6).
Resultados de los análisis de las muestras de heroína nº 3
Los análisis de las muestras de heroína nº 3 (n=45) (25-80 €/g) obtenidas de 7 vendedores europeos diferentes de la darknet mediante el método descrito arrojaron las siguientes conclusiones
- por término medio, las muestras contenían un 55-60 % de sustancia extraíble (mínimo 14 %, máximo 77 %)
- la mayoría de las muestras tenían un contenido de DAM entre el 40 % y el 50 % (mínimo 10 %, máximo 63 %)
- este resultado concuerda con un artículo publicado sobre el pan (7)
- se supone que todas las muestras contenían adulterantes, muy probablemente cafeína y paracetamol (2)
- no se detectó fentanilo en ninguna de las muestras (las pruebas se realizaron aleatoriamente con tiras reactivas de orina), esto también coincide con los resultados publicados en (2)
- sólo un vendedor indicó un contenido realista de DAM en su producto
- no había correlación entre el precio y el contenido de DAM, por lo que la heroína cara no tenía un mayor contenido de DAM
- la mejor heroína nº 3 probada hasta el momento contenía más del 60% de DAM y costaba 25 euros/g (vendedor misterrx en el mercado Alphabay)
- más de una vez me enviaron heroína con un contenido más alto de DAM después de mi primer pedido, mientras que en los pedidos siguientes me suministraron heroína nº 3 con un contenido más bajo de DAM
- el peso medio de los productos entregados era aceptable (+/- 10 % de la cantidad pedida)
Discusión
No estoy nada satisfecho con la estimación del contenido de DAM del extracto. Aunque supongo que se trata de un valor bastante conservador y también realista, al menos para la heroína de alta calidad, sería muy útil investigar los componentes de la solución de DAM-HCl obtenida mediante HPLC y GC/MS en un laboratorio de control de medicamentos. Quizás alguien esté interesado en hacerlo y añadir la información aquí.
En cuanto a la extracción líquido-líquido, probé el MTBE como alternativa al éter dietílico, que también funcionó. El MTBE no forma peróxidos explosivos con el oxígeno, pero es ligeramente más tóxico que el éter dietílico. Otras posibles alternativas para la extracción son el éter de petróleo y el n-hexano. Tal vez alguien haya probado ya estos disolventes y pueda añadir alguna información sobre su aplicabilidad. A veces las fases en la extracción líquido-líquido no se separan muy bien. Esto podría mejorarse añadiendo NaCl.
En el último paso de trabajo, cuando el DAM-HCl se disuelve en H2O, pueden observarse pequeñas cantidades de una sustancia insoluble. Es muy probable que no se trate de base DAM, ya que la adición de más ácido no disuelve esta sustancia. La adición de propilenglicol sí lo hace, por lo que se trata de una sustancia hidrófoba. ¿Alguien tiene alguna idea sobre la identidad de esta sustancia?
Por último, es realmente importante investigar si el fentanilo se enriquece o se elimina con el método descrito.
Comentario del autor
Creo en la libertad de expresión y la autonomía y pienso que las políticas restrictivas en materia de drogas y la estigmatización de los consumidores de drogas en mi país y en muchos otros países del mundo violan los derechos humanos y, en suma, perjudican a la sociedad. La discriminación tiene más bien razones históricas y políticas (8) y en mi opinión no se basa en consideraciones médicas, éticas o humanísticas en muchos aspectos y por eso es deficiente e inaceptable. Debido a que todavía tenemos un largo camino por recorrer en este campo, decidí escribir este artículo y espero que ayude a la gente en términos de uso responsable de drogas y reducción de daños.
Paz, amor y empatía,
Ana
Referencias
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7 l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
La heroína (diacetilmorfina) es un opioide sintético disponible en la mayoría de los mercados de la red oscura. En Europa, se vende casi exclusivamente como heroína nº 3, un polvo marrón que contiene diacetilmorfina (DAM) como base insoluble en agua. Para los consumidores de heroína es muy difícil emitir un juicio objetivo sobre la calidad de la heroína que han comprado debido a su tolerancia individual a los opiáceos, a la calidad variable de los productos adquiridos y, no menos importante, a la información incorrecta o inexistente sobre la pureza de los productos facilitada por los vendedores. Además, en muchos países aún no existen servicios de control de drogas. Para contribuir a un consumo más seguro de la heroína y arrojar algo más de luz sobre la calidad de la heroína que los vendedores venden en la darknet, se ha desarrollado un método relativamente sencillo y fiable para estimar el contenido de DAM de la heroína nº 3.
Ya se han publicado métodos que describen la purificación de la heroína, por ejemplo, por Steve J. Quest en el sitio web de Erowid (1). Este protocolo, citado con frecuencia, no funciona para el propósito deseado debido a una estequiometría inadecuada de los productos químicos en un determinado paso del procedimiento (véase más adelante). Por lo tanto, el método publicado en Erowid se modificó en los pasos críticos. La gran mayoría de adulterantes e impurezas deben eliminarse durante el proceso de purificación para obtener un producto estéril relativamente puro con un contenido de DAM al menos calculable que pueda utilizarse directamente para el consumo. El procedimiento completo dura unas 5 horas, incluidos los tiempos de incubación y secado de las muestras. Principalmente, puede realizarlo cualquier persona interesada no científica que esté dispuesta a invertir algo de tiempo en aprender el manejo seguro de los productos químicos utilizados.
El método se probó varias veces con heroína nº 3 obtenida de diferentes proveedores europeos (todas las muestras se midieron al menos por duplicado). Las conclusiones esenciales de estos análisis se resumen al final del artículo.
Limitaciones del procedimiento
El protocolo enriquece los alcaloides, incluida la sustancia diana DAM. Como ya se ha indicado en el sitio web de Erowid, los alcaloides que están químicamente relacionados con la DAM, p. ej. la monoacetilmorfina, la morfina, la codeína o la tebaína, podrían no eliminarse o no eliminarse completamente cuando están presentes en la muestra.
La heroína suele cortarse con cafeína y paracetamol (2). Debido a su mala solubilidad en éter dietílico, lo más probable es que estos adulterantes se eliminen con este protocolo.
Aviso de seguridad sobre el fentanilo
El fentanilo es un opiáceo sintético muy potente (de 50 a 100 veces más fuerte que la morfina) con una semivida sérica relativamente corta que se utiliza localmente como adulterante de la heroína o incluso se vende como heroína nº 4 (clorhidrato de DAM), especialmente en EE.UU. (3,4). Debido a su mayor potencia, la presencia de fentanilo aumenta significativamente el riesgo de una sobredosis mortal no intencionada de opiáceos. Debido a la falta de datos experimentales, no puede excluirse que el método descrito enriquezca el fentanilo cuando está presente en la muestra de heroína procesada. En consecuencia, se recomienda encarecidamente comprobar la presencia de fentanilo en el producto purificado mediante tiras reactivas de orina.
Manipulación segura de los productos químicos
El procedimiento descrito a continuación utiliza productos químicos altamente agresivos, corrosivos y volátiles. Para cada producto químico, existen fichas de datos de seguridad (FDS) facilitadas por el fabricante o revendedor del producto. Pueden descargarse de Internet. Se recomienda encarecidamente leer detenidamente estas FDS y seguir las instrucciones de seguridad que contienen.
El éter dietílico tiende a formar peróxidos explosivos con el oxígeno, pero la mayoría de los productos de éter dietílico se estabilizan mediante la adición de pequeñas cantidades de antioxidantes. Mientras el éter dietílico no se destile y se manipule y almacene en pequeñas cantidades, es relativamente seguro trabajar con él. Pero no debe almacenarse más tiempo del necesario porque el riesgo de formación de peróxido aumenta con el tiempo.
Materiales
0,5 g de heroína nº 3
ácido clorhídrico (HCl, 37%)
agua destilada (H2O)
solución de amoníaco al 25
éter dietílico
etanol (96 % o 99,8 %)
placa de Petri de vidrio o recipiente de evaporación (capacidad mínima de 30 ml)
tubos de ensayo de polipropileno (PP) de 1,5 ml (tapón fácil), 15 ml (tapón de rosca), 50 ml (tapón de rosca)
pipetas de vidrio y micropuntas (100 µl - 20 ml)
espátula
balanza de laboratorio (d= 0,001 g, máx. 100 g)
papel indicador universal pH 1-14
microcentrífuga
equipo de protección personal según SDS (guantes, gafas de seguridad, bata de laboratorio)
Extracción de la heroína y determinación del contenido de DAM
Colocar 0,5 g de heroína nº 3 en un tubo de ensayo con tapón de rosca de PP de 15 ml y añadir 200 µl de HCl. La muestra debe empaparse completamente de ácido. En este paso, la base de DAM insoluble en agua de la heroína nº 3 se convierte en clorhidrato de DAM soluble en agua (DAM-HCl). A continuación, añadir 5 ml de H2O y mezclar bien. Caliente la muestra en un baño de agua (40-60 °C) y continúe mezclando hasta que se hayan disuelto todas las sustancias solubles. Dependiendo de la pureza de la muestra de heroína, este paso suele producir una solución más o menos clara de color amarillo a marrón claro que contiene un precipitado pegajoso insoluble de color marrón negro. El pH de la solución es muy bajo, aproximadamente pH 1-2.
En el siguiente paso, se separan todas las sustancias insolubles de la solución ácida. Esto funciona mejor por centrifugación (alícuota de los 5 ml en cuatro tubos de reacción de PP de 1,5 ml y centrifugado en una microcentrifugadora). La filtración o la sedimentación gravitacional también deberían funcionar (no se han probado para este protocolo). Transfiera el sobrenadante a un nuevo tubo de ensayo de PP con tapón de rosca de 15 ml. La solución obtenida es de color amarillo a marrón y debe ser absolutamente transparente para obtener un resultado óptimo.
En el siguiente paso, el DAM-HCl soluble en agua se reconvierte en DAM base insoluble en agua mediante la adición de aproximadamente 300 µl de solución de amoníaco. Añada la solución de amoníaco gota a gota mientras agita suavemente el tubo de reacción hasta que no se forme más precipitado. La solución debe ser turbia/lechosa ahora, el precipitado formado es de color blanco a gris y pegajoso. Cuando se utiliza heroína de alta calidad, el precipitado forma un gran bulto pegajoso, la heroína de baja calidad produce más bien una suspensión turbia. El valor del pH debe ser 9 o superior.
A continuación, se utiliza la extracción líquido-líquido con éter dietílico para aislar la base DAM de la fase acuosa. Para obtener un máximo de base DAM, la extracción repetida con pequeñas cantidades de éter dietílico es más eficaz que realizar una sola extracción con un gran volumen de éter dietílico (compárese con el protocolo en Erowid). Añadir 5 ml de éter dietílico a la solución y mezclar suavemente invirtiendo el tubo varias veces. Deje reposar el tubo hasta que las fases estén completamente separadas. El éter dietílico no se mezclará con la fase acuosa, sino que formará una capa separada en la parte superior. Aísle la fase superior de éter dietílico y colóquela en un tubo de reacción nuevo de 50 ml con tapón de rosca de PP. El éter dietílico es muy volátil y la sonda no debe permanecer más tiempo en este paso de trabajo, porque la base DAM tiende a precipitar de la fase de éter, especialmente cuando se procesa heroína #3 de alta calidad. Cuando ocurre la precipitación, es difícil redisolver la base DAM debido al bajo punto de ebullición del éter dietílico. La redisolución puede lograrse añadiendo más éter dietílico y calentando muy cuidadosa y suavemente hasta un máximo de 30 °C (el punto de ebullición del éter dietílico es de unos 35 °C). Repetir la extracción con porciones de 5 ml de éter dietílico dos veces más y combinar los extractos en un tubo de reacción de 50 ml con tapón de rosca de PP. El extracto obtenido suele tener un color entre amarillo claro y naranja y debe ser transparente, sin precipitados.
El extracto de éter dietílico se lava ahora dos veces con H2O. Añadir 10 ml de H2O al extracto etéreo e invertir suavemente el tubo varias veces. Dejar reposar la mezcla durante aproximadamente un minuto hasta que las fases se separen completamente. Retirar la fase acuosa inferior con una pipeta y desecharla. Repita este paso de lavado una vez más.
Tome una placa de Petri o un recipiente de evaporación limpios y determine su masa en vacío pesándolos. Anote el valor. Transfiera el extracto de éter dietílico a la placa de Petri y enjuague el tubo de reacción de PP de 50 ml con una pequeña cantidad de éter dietílico para transferir todo el producto a la placa de Petri. Deje que el éter dietílico se evapore a temperatura ambiente en un lugar bien ventilado (por ejemplo, en el alféizar de una ventana abierta). La evaporación se producirá en pocos minutos debido a la alta presión de vapor del éter dietílico. Normalmente, se formará un precipitado blanco al final de la evaporación del éter dietílico. Este precipitado es principalmente base de DAM. Además, quedarán algunas gotas de agua debido al paso previo de lavado con H2O. Cuando sólo queden las gotas de agua y el extracto ya no huela a éter dietílico, se puede introducir la placa Petri en un horno (40 °C) para acelerar la evaporación del agua residual. El extracto se volverá vidrioso y más transparente durante el calentamiento, con cristales de color blanco a rosa claro o naranja, especialmente alrededor de las zonas donde se encontraban las gotas de agua. Secar el extracto hasta que la masa alcance un valor constante. Documentar la masa de la placa Petri que contiene el extracto de heroína.
Aunque el extracto obtenido es principalmente DAM base, también contiene otros alcaloides de la planta de adormidera y del proceso de producción de heroína, como monoacetilmorfina, morfina, codeína, tebaína y trazas de agua residual (porque no se utiliza desecador para el secado). La cantidad de base DAM en esta mezcla se estima en un 80% en este protocolo (no validado experimentalmente).
El contenido de DAM del extracto se calcula de la siguiente manera:
masa de la placa de Petri con extracto después del secado (g) - masa de la placa de Petri vacía (g) = masa del extracto de heroína nº 3 (g)
contenido estimado de DAM de la muestra de heroína nº 3 (g) = masa de extracto de heroína nº 3 (g) * 0,8
masa de extracto de heroína nº 3 (g) / masa de heroína nº 3 utilizada para la purificación (g) * 100 = sustancias extraíbles de la muestra de heroína nº 3 (%)
contenido estimado de DAM de la heroína nº 3 (%) = sustancias extraíbles de la muestra de heroína nº 3 (%) * 0,8
Preparación de una solución de DAM-HCl
La segunda parte de este protocolo puede utilizarse para preparar una solución de heroína consumible con una concentración de DAM-HCl reproducible. A partir de ahora, este protocolo difiere significativamente del método publicado en el sitio web de Erowid. Aunque es posible la conversión de la base DAM disuelta en éter dietílico en DAM-HCl y la extracción simultánea en la fase acuosa inferior mediante la adición de agua y HCl, el procedimiento descrito es inadecuado para la producción de una solución de heroína consumible debido a la estequiometría inapropiada de los productos químicos aplicados. En el método de la página web de Erowid, se añade una enorme cantidad de HCl que posteriormente debe neutralizarse añadiendo cantidades estequiométricas de Na2CO3 (sosa). Un cálculo relativamente sencillo de las concentraciones en masa aplicadas reveló que en el protocolo de Erowid se forman unos 2,5 g de NaCl (sal de mesa). Este NaCl se declara como subproducto en el protocolo pero, de hecho, el NaCl es el principal producto al final de la neutralización del HCl. Por ejemplo, al purificar 1 g de heroína con un 26 % de DAM con el método Erowid, la concentración final de DAM entre los 2,5 g de NaCl formados sólo sería aproximadamente del 10 %. En comparación con la sustancia original con un 26 % de DAM, esto supondría una reducción de la concentración de DAM y, por lo tanto, no sería en absoluto conveniente para el fin deseado. Comprobé esto experimentalmente sólo por diversión y en realidad produjo casi exactamente la cantidad calculada de NaCl.
Para convertir la base de DAM incluida en el extracto seco en una forma inyectable, es necesaria otra conversión en DAM-HCl. Mezclar 6 ml de etanol con 520 µl de HCl diluido (1:10 con H2O) y mezclar bien. Dispersar el residuo seco de base DAM en la placa Petri con pequeñas porciones de esta mezcla de disolventes. Puede utilizarse una espátula para rascar toda la sustancia del vidrio. La base DAM no se disolverá inmediatamente, sino que formará una suspensión de color amarillo claro a naranja con precipitado blanco (base DAM casi pura). Transfiera todo este precipitado/suspensión a un nuevo tubo de reacción con tapón de rosca de PP de 15 ml. Enjuagar la placa de Petri con pequeñas porciones de la mezcla de etanol/HCl para transferir toda la base DAM no disuelta. Calentar el tubo de reacción de tapón de rosca de PP de 15 ml en un baño de agua (50 °C) hasta obtener una solución clara (de color amarillo claro a naranja). Colocar una pequeña gota de esta solución sobre una superficie de vidrio (por ejemplo, una placa de Petri) y dejar secar. Si la base DAM de la solución no se ha convertido completamente en DAM-HCl, quedará un residuo/precipitado blanco opaco en la superficie de vidrio. El pH de la solución es relativamente alto (pH 5-6). Añada otra gotita (50 µl) de HCl diluido 1:10 a la solución y repita la prueba. Cuando se añade una cantidad estequiométrica de HCl, la gota sobre la placa de vidrio se comporta de forma diferente. El residuo es absolutamente claro y casi invisible. Además, el pH de la solución es ahora más bajo (pH 2-4). Dependiendo del contenido de DAM de la heroína utilizada, hay que añadir 0-400 µl de HCl diluido 1:10. Cuando el contenido de DAM es muy bajo, debe reducirse la cantidad de HCl en la solución de etanol/HCl. Este procedimiento es una especie de titulación y garantiza que toda la base de DAM se convierta en DAM-Hcl. Al mismo tiempo se evita que se añada un exceso de HCl a la mezcla.
Transfiera el DAM-HCl disuelto en etanol a una nueva placa Petri. Enjuagar el tubo de reacción de PP de 15 ml tres veces con 1 ml de etanol y juntarlo con el extracto en la placa de Petri. Dejar que el disolvente se evapore completamente. La evaporación puede mejorarse con un calentamiento moderado en un horno (40 °C). El residuo obtenido suele ser completamente transparente e incoloro, como el vidrio, a veces con algunos cristales blancos.
Dado que la masa de los alcaloides extraídos se determinó gravimétricamente, puede obtenerse una solución de heroína con una concentración definida (p. ej. 10 mg/ml) añadiendo un volumen calculado de H2O (normalmente 8-25 ml). La adición de agua produce una suspensión más o menos turbia. Como antes, enjuagar la placa de Petri con una espátula y pequeñas fracciones de H2O y combinarlas en un tubo de reacción de tapón de rosca de PP de 50 ml. Colóquelo en un baño maría de cocción (5-10 min). Quedará algo de turbidez después de la cocción. Esterilizar la solución con un filtro accionado por jeringa (polietersulfona, PES, o fluoruro de polivinilideno PVDF, 0,22 µm) y alicuotar en tubos de reacción estériles de PP de 1,5 ml. Controlar el pH de la solución, que debe ser de 6-7. La solución es estable a temperatura ambiente durante al menos 15 días (5). Para un almacenamiento más prolongado, debe conservarse a -20 °C en un frigorífico. Tras la descongelación, calentar la sonda para garantizar la completa redisolución de todas las sustancias.
Dependiendo de la cantidad de H2O utilizada para disolver el DAM-HCl purificado en el último paso de la reacción, la solución obtenida tiene una alta concentración de DAM-HCl. Todos los cálculos deben hacerse con mucho cuidado para evitar una sobredosificación accidental. Cuando se consume heroína por primera vez, es mejor empezar con una dosis muy baja que no supere los 5 mg (6).
Resultados de los análisis de las muestras de heroína nº 3
Los análisis de las muestras de heroína nº 3 (n=45) (25-80 €/g) obtenidas de 7 vendedores europeos diferentes de la darknet mediante el método descrito arrojaron las siguientes conclusiones
- por término medio, las muestras contenían un 55-60 % de sustancia extraíble (mínimo 14 %, máximo 77 %)
- la mayoría de las muestras tenían un contenido de DAM entre el 40 % y el 50 % (mínimo 10 %, máximo 63 %)
- este resultado concuerda con un artículo publicado sobre el pan (7)
- se supone que todas las muestras contenían adulterantes, muy probablemente cafeína y paracetamol (2)
- no se detectó fentanilo en ninguna de las muestras (las pruebas se realizaron aleatoriamente con tiras reactivas de orina), esto también coincide con los resultados publicados en (2)
- sólo un vendedor indicó un contenido realista de DAM en su producto
- no había correlación entre el precio y el contenido de DAM, por lo que la heroína cara no tenía un mayor contenido de DAM
- la mejor heroína nº 3 probada hasta el momento contenía más del 60% de DAM y costaba 25 euros/g (vendedor misterrx en el mercado Alphabay)
- más de una vez me enviaron heroína con un contenido más alto de DAM después de mi primer pedido, mientras que en los pedidos siguientes me suministraron heroína nº 3 con un contenido más bajo de DAM
- el peso medio de los productos entregados era aceptable (+/- 10 % de la cantidad pedida)
Discusión
No estoy nada satisfecho con la estimación del contenido de DAM del extracto. Aunque supongo que se trata de un valor bastante conservador y también realista, al menos para la heroína de alta calidad, sería muy útil investigar los componentes de la solución de DAM-HCl obtenida mediante HPLC y GC/MS en un laboratorio de control de medicamentos. Quizás alguien esté interesado en hacerlo y añadir la información aquí.
En cuanto a la extracción líquido-líquido, probé el MTBE como alternativa al éter dietílico, que también funcionó. El MTBE no forma peróxidos explosivos con el oxígeno, pero es ligeramente más tóxico que el éter dietílico. Otras posibles alternativas para la extracción son el éter de petróleo y el n-hexano. Tal vez alguien haya probado ya estos disolventes y pueda añadir alguna información sobre su aplicabilidad. A veces las fases en la extracción líquido-líquido no se separan muy bien. Esto podría mejorarse añadiendo NaCl.
En el último paso de trabajo, cuando el DAM-HCl se disuelve en H2O, pueden observarse pequeñas cantidades de una sustancia insoluble. Es muy probable que no se trate de base DAM, ya que la adición de más ácido no disuelve esta sustancia. La adición de propilenglicol sí lo hace, por lo que se trata de una sustancia hidrófoba. ¿Alguien tiene alguna idea sobre la identidad de esta sustancia?
Por último, es realmente importante investigar si el fentanilo se enriquece o se elimina con el método descrito.
Comentario del autor
Creo en la libertad de expresión y la autonomía y pienso que las políticas restrictivas en materia de drogas y la estigmatización de los consumidores de drogas en mi país y en muchos otros países del mundo violan los derechos humanos y, en suma, perjudican a la sociedad. La discriminación tiene más bien razones históricas y políticas (8) y en mi opinión no se basa en consideraciones médicas, éticas o humanísticas en muchos aspectos y por eso es deficiente e inaceptable. Debido a que todavía tenemos un largo camino por recorrer en este campo, decidí escribir este artículo y espero que ayude a la gente en términos de uso responsable de drogas y reducción de daños.
Paz, amor y empatía,
Ana
Referencias
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7 l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
