Extracción de (S)-(-)-α-metilbencilamina a partir de una mezcla racémica

[WillD]

Esquema de reacción:

Este compuesto es necesario para la síntesis de la dextroanfetamina.

Síntesis:
1. En un matraz se introducen 124 g de ácido (S, S)-tartárico en 1800 ml de metanol.
2. Se calienta hasta ebullición.
3. Se añaden lentamente, gota a gota, 100 g de α-metilbencilamina base racémica.
4. Dejar de calentar y dejar a temperatura ambiente durante 24 horas.
5. Separar los cristales dejados caer sobre filtro, y lavar con metanol. Cosecha 75 g.
6. El metanol combinado se evaporó hasta una cantidad de 700 ml.
7. La mezcla se dejó durante 24 horas a temperatura ambiente.
8. Se separaron los cristales caídos sobre filtro, y se lavó con metanol. Cosecha 12 g.
9. Todos los cristales separados se combinaron y disolvieron en 2000 ml de metanol caliente y se concentraron a 1400 ml.
10. Se repitieron los pasos 4,5,6,7,8 y se secaron los cristales (61 g), se concentraron a 300 ml y después de 24 horas se filtraron y secaron 13 g de cristales.
11. El rendimiento total de la sal (-)-amina pura es de 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

leí la patente original. allí escribían que por 2mol de anfetamina añaden 1mol de ácido tartárico y lo disuelven en la cantidad adecuada de alcohol. calientan hasta ebullición y apartan para que cristalice. separan la fase acuosa de los cristales y llevan a cabo otra recristalización. repiten esta operación varias veces. luego se añade álcali a las fases acuosas combinadas para elevar el pH a 11. se forman dos fases. una es aceite. he entendido bien la patente original. ¿las acciones realizadas de esta manera darán el efecto adecuado?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Dos moles, por ejemplo, 2'70 gramos, de e-metilfenetilamina base racémica se hacen reaccionar con un mol (1'50 gramos) de ácido d-tartárico, formándose así d1-a-metilfenetilamina d-tartrato. una sal neutra. La sal neutra así obtenida está completamente disuelta por la adición de suficiente, dice aproximadamente un litro, de etanol absoluto, y calentando a aproximadamente el punto de hervir. La solución es entonces dejó toalla a temperatura ambiente con ocasional agitando a eiiect cristalización. Los cristales son aceite filtrado y serán encontrados para contener una preponderancia del enantiomorph del laevo. En recrystallization la preponderancia del lenantiomorph es aumentada y el proceso es repetido hasta que ningún cambio más lejano en la rotación óptica se efectúa y una lectura de es obtenida en una concentración de 8 gramos por 100 cc. de solución acuosa. El producto así obtenido es Liz-metilfenetilamina d-tartrato. El sólido residual en los licores de madre es repetidamente y sistemáticamente crystallized, cediendo una fracción más lejana de biz-methylphenethylamine d-tartrate cuáles pueden ser purified por recrystallization. d-a-methylphenethylamine puede ser fácilmente recuperado de los licores de madre por la adición de tartaric ácido thereto para la formación de ácido tartrates y separación de d-a-methylphenethylamine d-bitartrate por crystallization.
La base libre' de cualquier isómero óptico puede ser obtenido por adición al d-tartrato en el caso del laevo isómero y el d-bitartrato en el caso del dextro isómero de alkali en exceso, cuando, por ejemplo, por la adición de una solución acuosa de soda cáustica, el cual causará la base para separar como un aceite que puede ser recuperado y purified por cualquier procedimiento bien sabido.

 

[diogenes]

Esquema de reacción:

Hola,

Según el rendimiento, el isómero resultante no es 100% puro, ya que debería ser el 50% de la mezcla racémica original. ¿Significa esto que en la síntesis de la dextroanfetamina, el producto no será dextroanfetamina pura, sino una mezcla 75-25, como el Adderal por ejemplo? ¿Puede realizarse el procedimiento con DBTA, por ejemplo, para obtener un enantiómero más puro?

 

[G.Patton]

Hola, hay una parte de l-isómero después de la primera separación de isómeros, seguro.

 

[Xiao hua]

¿Se puede separar así la metanfetamina en isómeros?
y otras bases libres de anfetamina

 

[diogenes]

Xiao hua, la mayoría de las feniletilaminas se pueden separar de esta forma, aunque es bastante laborioso conseguir la pureza relativa del isómero D. Te recomiendo que investigues el DBTA. Se supone que da una gran pureza tras una sola cristalización y la patente original utiliza metanfetamina. También puedes ajustar la pureza cambiando la cantidad de metanol añadido a la mezcla, aunque a mayor pureza menor rendimiento.

También hay un vídeo aquí sobre la resolución mencionada en este tema y otro usando ácido málico. En el caso de la anfetamina la pureza conseguida con simple ácido tartárico (u otro ácido dicarboxílico) es suficiente, personalmente creo que algo de L Anfetamina hace que el producto final sea mejor que la D Anfetamina pura. La D Meth por otro lado necesita mayor pureza especialmente si quieres hacer cristales. También se dice que la L meth es bastante desagradable y más duradera que la D meth, por lo que cuando los efectos de la D Meth desaparecen, puedes quedarte sintiéndote bastante miserable.

 

[Xiao hua]

¿Qué es DBTA?

 

[diogenes]

Ácido O, O ′-dibenzoil- (2 R ,3 R )-tartárico
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

No entiendo dónde se produce la racemización en este programa. ¿Sucede de forma natural como resultado de neutralizar el ácido y reacidificarlo? Sé que hay varias formas de invertir la quiralidad de una sustancia química, pero no reconozco ninguna en este caso.
Leí un artículo muy detallado sobre la separación de enantiómeros mediante estereoisomerismo, y en él se decía que el ácido benzoiltartárico era algo así como un 20% más eficaz para aislar la R de la S (específicamente para la metanfetamina, pero también para las aminas ópticamente activas en general). ¿Alguien ha probado este método?

 

[Jimmyjohn48]

¿Podría utilizarse este método con aceite A y d-tartárico?