Paso 1. PMK-glycidate.
1. Etóxido de sodio en polvo recién preparado (23 g.) se añadió durante 4 horas a una mezcla agitada de piperonal (50 g.) y a-bromopropionato de etilo (61 g.), enfriada en hielo-sal.
2. Se continuó agitando durante toda la noche a temperatura ambiente y durante 6 horas al baño maría; a continuación se añadió agua helada y se acidificó la mezcla con ácido acético diluido.
3. El éster glicida se extrajo con éter, y la solución etérea se lavó con carbonato sódico acuoso y se secó con sulfato sódico.
4. Tras eliminar el éter, el residuo se destiló y se recogió entre 70 *C y 200* a 20 mm.
5. La redestilación posterior dio éster B-3,4-metilendioxifenil-a-metilglicida (40 g.) p.b. 184-186*/14 mm (rendimiento, 48%).
Etapa 2. 3,4-metilendioxifenilacetona.
1. El éter (35 g.) se sometió a reflujo durante 5 horas con una solución de hidróxido sódico (10 g.) en alcohol acuoso al 90% (150 ml).
2. Después de eliminar parte del alcohol por destilación, el residuo se diluyó con un gran volumen de agua y se extrajo con éter, y con la adición de una traza de polvo de cobre;
3. A continuación, el líquido se destiló lentamente a presión reducida en presencia de polvo de cobre. La redestilación del producto dio 3,4-metilendioxibencilmetilcetona (11,1 g.) p.b. 154-156/11 mm. (rendimiento, 44,5%).
1. Etóxido de sodio en polvo recién preparado (23 g.) se añadió durante 4 horas a una mezcla agitada de piperonal (50 g.) y a-bromopropionato de etilo (61 g.), enfriada en hielo-sal.
2. Se continuó agitando durante toda la noche a temperatura ambiente y durante 6 horas al baño maría; a continuación se añadió agua helada y se acidificó la mezcla con ácido acético diluido.
3. El éster glicida se extrajo con éter, y la solución etérea se lavó con carbonato sódico acuoso y se secó con sulfato sódico.
4. Tras eliminar el éter, el residuo se destiló y se recogió entre 70 *C y 200* a 20 mm.
5. La redestilación posterior dio éster B-3,4-metilendioxifenil-a-metilglicida (40 g.) p.b. 184-186*/14 mm (rendimiento, 48%).
Etapa 2. 3,4-metilendioxifenilacetona.
1. El éter (35 g.) se sometió a reflujo durante 5 horas con una solución de hidróxido sódico (10 g.) en alcohol acuoso al 90% (150 ml).
2. Después de eliminar parte del alcohol por destilación, el residuo se diluyó con un gran volumen de agua y se extrajo con éter, y con la adición de una traza de polvo de cobre;
3. A continuación, el líquido se destiló lentamente a presión reducida en presencia de polvo de cobre. La redestilación del producto dio 3,4-metilendioxibencilmetilcetona (11,1 g.) p.b. 154-156/11 mm. (rendimiento, 44,5%).
Last edited by a moderator:
