Sissejuhatus
See on üks lihtsamaid viise 1-Fenüül-2-propanooni (P2P) saamiseks. Dietüül(fenüülatsetüül)malonaati saab osta mõnel veebiturul üsna lihtsalt või sünteesida ise selle meetodi abil. Samuti võite õppida teisi P2P sünteesimise viise meie foorumis, järgides linke: P2P süntees bensaldehüüdist MEK-ga, P2P süntees alfa-metüülstüreeni oksoneerimisega, Fenüülatsetooni (P2P) süntees Grignardi reaktiivide abil, Fenüülatsetooni (P2P) tööstuslik tootmine benseenist, P2P süntees P2NP-st NaBH4 abil K2CO3/H2O2 süsteemi abil.
Raskuse hinnang: 3/10
Raskuse hinnang: 3/10
Seadmed ja klaastooted:
- 500 ml ümarpõhjaline kolb;
- tagasivoolukondensaator;
- keedukiibid;
- Retordialus ja klamber seadme kinnitamiseks;
- 1 L eraldussahtel;
- Vaakumdestillatsiooni seadeldis;
- Veevann ja jää;
- Kuumutusplaat;
- 100 ml x3; 250 ml x2 keeduklaasid;
- pH-indikaatorpaber;
- Rotovap masin;
- Vaakumiallikas;
- Laboratoorsed kaalud (sobib 0,01-100 g);
- 10 mL ja 100 mL mõõtesilinder.
Reaktiivid.
- Fenüülatsetüülmalonaat (1) 48,5 ml (55,66 g, 0,20 mol) [Dietüül(fenüülatsetüül)malonaat; CAS 20320-59-6];
- jäääädikhape (AcOH) 60 ml;
- Kontsentreeritud väävelhape (H2SO4) 7,5 ml;
- Destilleeritud vesi ~240 mL;
- Naatriumhüdroksiidi (NaOH) 20 %-line lahus ~100 mL;
- Dietüüleeter (Et2O) ~150 mL;
- Naatriumsulfaat (Na2SO4) veevaba ~100 g;
- kuivatiit ~50 g (valikuline).
Menetlus
Dietüülfenüülatsetüülmalonaadile (1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) lisati 60 mL jäääädikhappe, 7,5 mL kontsentreeritud väävelhappe ja 40 mL vee lahust ning segu refluksiti 500 mL ümarpõhjalises kolvis koos tagasivoolukondensaatoriga neli või viis tundi, kuni dekarboksüleerimine oli lõpule viidud. Reaktsioonisegu jahutati jäävannis, leelistati 20 % naatriumhüdroksiidi lahusega ja ekstraheeriti eraldussahvris mitme portsjoni eetriga (~3 x 50 ml). Ühendatud eeterekstrakte pesti veega (~200 ml), kuivatati veevaba naatriumsulfaadiga (Na2SO4), millele järgnes kuivati (valikuliselt) ja lahusti destilleeriti ära. Ketooni (2 ) sisaldav jääk destilleeriti vaakumis, et saada 1-fenüül-2-propanooni (2) 71 % saagisega (b.p. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760 mmHg).
Alternatiivne dietüül(fenüülatsetüül)malonaadi hüdrolüüs BMK-ks ja PAA-ks (fenüülatsetoon ja fenüüläädikhape)
See on alternatiivne sünteesimeetod, mis võimaldab saada fenüülatsetooni (P2P) dietüül(fenüülatsetüül)malonaadist. See meetod koosneb dietüül(fenüülatsetüül)malonaadi leeliselisest hüdrolüüsist fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsoolaks, mis seejärel hüdrolüüsitakse odava ja kergesti kättesaadava soolhappega. Lisaks sellelevõtab see sünteesimeetod vähem seadmeid ja toodab kõrgekvaliteedilist toodet.
Seadmed ja klaastooted.
- 5L kolmekaeluseline ümarpõhjaline kolb või keemiline partiireaktor;
- Ülemine segisti;
- tagasivoolukondensaator;
- Retordialus ja klamber seadme kinnitamiseks;
- 1L eraldussahtel;
- Veevann ja jää;
- 1000mL x2; 500mL x2; 250mL x2 keeduklaasid;
- pH-indikaatorpaber;
- laborikaal (sobib 0,01-100 g);
- 100mL ja 1000mL mõõtesilinder;
- Kuumutusplaat;
- Filtripaber;
- Sulgur;
- Frige;
- Klaasist varras.
Reaktiivid.
- Dietüül(fenüülatsetüül)malonaat 800g (cas 20320-59-6).
- Naatriumhüdroksiid (NaOH) 230g;
- Destilleeritud vesi 1230 ml;
- Soolhape (HCl aq);
Fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsool dietüül(fenüülatsetüül)malonaadist
1. Leeliselise vesilahus 50% valmistatakse eelnevalt, et sellel oleks aega jahtuda. Naatriumhüdroksiid 230g (NaOH) lahustatakse 230g vees ja jahutatakse toatemperatuurini.
2. Eemaldatakse naatriumhüdroksiid 230g vees ja jahutatakse toatemperatuurini. Jahutatud NaOH vesilahus valatakse tilgutuslehtrisse ja see paigaldatakse reaktorisse.
3. Jahutatud NaOH vesilahus valatakse tilgutuslehtrisse ja see paigaldatakse reaktori peale. Dietüül(fenüülatsetüül)malonaat 800g valatakse reaktorisse. Reaktsioon viiakse läbi toatemperatuuril, kuid hüdrolüüsi ajal tuleb kasutada sundjahutust.
4. Hüdrolüüsi ajal kasutatakse hüdrolüüsi. Segaja lülitatakse sisse ja külmale reaktsioonisegule hakatakse aeglaselt lisama külma (2-4°С) NaOH vesilahust. Segu segatakse 12 tundi. Reaktsiooni temperatuuri tuleb kontrollida (segu on isekuumenenud). Lahuse lisamisel muutub reaktsioonisegu (RM) värvus ja pakseneb, kuni see muutub täiesti paksuks ja tükiliseks. Klombid purustatakse homogeenseks massiks.
5. RM viiakse reaktorist vaakumfiltreerimissüsteemi lehtrisse ja filtreeritakse. Saadakse fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsool.
2. Eemaldatakse naatriumhüdroksiid 230g vees ja jahutatakse toatemperatuurini. Jahutatud NaOH vesilahus valatakse tilgutuslehtrisse ja see paigaldatakse reaktorisse.
3. Jahutatud NaOH vesilahus valatakse tilgutuslehtrisse ja see paigaldatakse reaktori peale. Dietüül(fenüülatsetüül)malonaat 800g valatakse reaktorisse. Reaktsioon viiakse läbi toatemperatuuril, kuid hüdrolüüsi ajal tuleb kasutada sundjahutust.
4. Hüdrolüüsi ajal kasutatakse hüdrolüüsi. Segaja lülitatakse sisse ja külmale reaktsioonisegule hakatakse aeglaselt lisama külma (2-4°С) NaOH vesilahust. Segu segatakse 12 tundi. Reaktsiooni temperatuuri tuleb kontrollida (segu on isekuumenenud). Lahuse lisamisel muutub reaktsioonisegu (RM) värvus ja pakseneb, kuni see muutub täiesti paksuks ja tükiliseks. Klombid purustatakse homogeenseks massiks.
5. RM viiakse reaktorist vaakumfiltreerimissüsteemi lehtrisse ja filtreeritakse. Saadakse fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsool.
Fenüüläädikhappe ja fenüülatsetooni (P2P) süntees fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsoolast
6. Eelmises etapis saadud fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsool pannakse reaktorisse ja lisatakse vett 1L.
7. Reaktori mantlit kuumutatakse pideva segamise ajal 60-65°С-ni. Fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsool peab olema täielikult lahustunud.
8. Pärast täielikku lahustumist lisatakse soolhapet (HCl aq) kuni pH väärtuseni <3. Reaktsioonisegu kuumutatakse 60-80°С ja segatakse.
9. Umbes ühe tunni pärast on fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsoola hüdrolüüs lõpule viidud. Segisti ja kuumuti lülitatakse välja. Kihid eraldatakse.
10. Kui segu on veel kuum, lastakse alumine veekiht välja ja visatakse ära. Kihid võib eraldada eraldussahvri abil. Ülemine kiht kogutakse kokku.
7. Reaktori mantlit kuumutatakse pideva segamise ajal 60-65°С-ni. Fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsool peab olema täielikult lahustunud.
8. Pärast täielikku lahustumist lisatakse soolhapet (HCl aq) kuni pH väärtuseni <3. Reaktsioonisegu kuumutatakse 60-80°С ja segatakse.
9. Umbes ühe tunni pärast on fenüülatsetüül-maloonhappe naatriumsoola hüdrolüüs lõpule viidud. Segisti ja kuumuti lülitatakse välja. Kihid eraldatakse.
10. Kui segu on veel kuum, lastakse alumine veekiht välja ja visatakse ära. Kihid võib eraldada eraldussahvri abil. Ülemine kiht kogutakse kokku.
Fenüüläädikhappe ja fenüülatsetooni eraldamine
11. Ülemise kihi jahutamise ajal külmkapis kristalliseerub fenüüläädikhape. Saagis on umbes 400 g segu.
12 . Pärast eraldamist dekanteerimise teel saadakse 200g fenüüläädikhapet ja 200g fenüülatsetooni (saagis 52%). Fenüülatsetooni (P2P) puhtus on üsna hea edasiseks sünteesiks ilma täiendava puhastamiseta.
12 . Pärast eraldamist dekanteerimise teel saadakse 200g fenüüläädikhapet ja 200g fenüülatsetooni (saagis 52%). Fenüülatsetooni (P2P) puhtus on üsna hea edasiseks sünteesiks ilma täiendava puhastamiseta.
Last edited:
Kas te mõtlete vaakumdestillatsiooni asemel lihtsat destillatsiooni? Võite, 216 kraadi C on keemistemperatuur normaaltingimustes.