ADB-PINACA sünteesivideo

[G.Patton]

Sissejuhatus

BB foorumi meeskonnal on hea meel esindada elementaarset ja lihtsat ADB-PINACA-sünteesi, mis ei nõua haruldasi või väljatöötatud seadmeid. Seal on samm-sammult videojuhend ja selge kirjutamine ADB-PINACA moodustamise kohta hea saagisega. Seda sünteesi saab korrata isegi keemia-algaja.

ADB-PINACA süntees

• G.Patton

• Sep 17, 2023

• 16

Video of ADB-PINACA Preparation from methyl 1H-indazole-3-carboxylate..

.

Seadmed ja klaastooted.

• Lamekolb 2 L;
  
• Sulgur;
• pH-indikaatorpaber;
• Jääveevann.
• Retordialus ja klamber seadme kinnitamiseks (valikuline).
• Klaasist varras.
• Mõõtesilinder 1 l.
• Laboratoorsed kaalud (sobib 1-200 g).
• keeduklaasid 5 L; 2 L; 1 L x2; 500 ml x3.
• eraldussahtel 2 L.
• Plastist või lihvitud klaasist pistikud;
• magnetiline või ülemine segisti;
• Plastikust lusikas;
• Eralduslehtri 2 L;
• Rõhu tasakaalustatud tilgutuslehtri (500 ml);

Reaktiivid:

• Metüül-1H-indasool-3-karboksülaat 50 g.
• Veevaba DMF 800 ml.
• Naatriumhüdriid (NaH) 60% mineraalõlis 16 g.
• 1-Bromopentaan 43 g.
• Soolalahus (NaCl).
• Etüülalkohol 800 ml.
• leeliselahus (NaOH 17 g vees 400 ml).
• Destilleeritud vesi.
• L-tert-leutsiinamiidvesinikkloriid 52 g.
• hüdroksübensotriasoolhüdraat (HOBT*H2O) 48 g.
• 1-etüül-3-karbodiimiid (EDC*Hcl) 82 g.
• Trietüülamiin 100 g.

Raskusaste: 2/10

I etapp. Metüül-1-pentüül-1H-indasool-3-karboksülaadi valmistamine

1. Metüül-1H-indasool-3-karboksülaat 50 g valatakse 2 L kolbi.
2. Lisatakse DMF 300 ml.
3. Metüül-1-pentüül-1H-indasool-3-karboksülaat tuleb segades täielikult lahustada. Seda lahust tuleb jahutada sügavkülmikus ~5 ℃-ni või jääveevannis (valikuliselt).
4. Lahus jahutatakse. Naatriumhüdriid (NaH) 60% mineraalõlis 16 g lisatakse väikestes annustes. Lahust segatakse kuni täieliku lahustumiseni. Jälgitakse, et reaktsioonitemperatuur ei tõuseks palju (mitte kõrgemale kui toatemperatuur). Kui NaH lisatakse ilma jahutamata, võtab lisamisprotseduur väga kaua aega.

Märkus: Selles reaktsioonis kasutatavad klaasesemed peavad olema kuivad. DMF peab olema veevaba. Kõik kasutatavad seadmed peavad olema täiesti kuivad. Pärast NaH lisamise lõppu viiakse segu toatemperatuurile (kui reaktsiooni jahutati) või segatakse (kui seda ei jahutatud) veel üheks tunniks.

5. Mõne aja pärast jahutatakse segu uuesti ~5-15 ℃. Kui segu ei ole jahutatud, siis järgmise komponendi lisamine võtab palju rohkem aega.

6. 1-Bromopentaani 43 g lisatakse tilgakesi pideva segamise korral. Seejärel segatakse segu 1-2 päeva.
7. Segule valatakse soolalahus. Soolalahus on küllastunud soola (NaCl) lahus vees, vähemalt 300 ml või rohkem, kuni reaktsioonikolvi mahutavuseni.
8. Soolalahus on vähemalt 300 ml. Kihid eraldatakse. Eraldatud 1-pentüül-1H-indasool-3-karboksülaat kogutakse.
Reaktsiooni saagis on 70 g (99,8 %).

II etapp. 1-Pentüül-1H-indasool-3-karboksüülhappe vaheaine valmistamine

9. Saadud metüül-1-pentüül-1H-indasool-3-karboksülaat 70 g lisatakse reaktsioonikolbi. Veevaba seisundit ei nõuta.
10. Lisatakse etüülalkohol 400 ml ja segu segatakse. Selle asemel võib kasutada metüülalkoholi.
11. Leeliselahust (NaOH 17 g vees 400 ml) lisatakse tilguti, samal ajal segades.
12 . Segades lisatakse veel 400 ml alkoholi, kuni segu muutub läbipaistvaks.

Märkus: lisatava alkoholiosa maht sõltub lahustist (EtOH/MeOH/IPA) ja leeliselahuse kontsentratsioonist. Võimalik on võtta isopropüülalkoholi või erinevaid leeliseid.

13. Segu segatakse 2 päeva.

14. Seejärel lahjendatakse segu veega (nii palju, kui reaktsioonianum võimaldab) ja hapestatakse soolhappega pH-ni 2.
15. Saadud kiht eraldatakse veest võimalikult kiiresti, enne kristalliseerumise algust.
Reaktsiooni saagis on 50 g (75 %).

III etapp. ADB-PINACA 1-Pentüül-1H-indasool-3-karboksüülhappest

16. Saadud 1-pentüül-1H-indasool-3-karboksüülhappele 50 g lisatakse 500 ml DMF-i, segu segatakse.
17 . Seejärel lisatakse L-tert-leutsiinamiidvesinikkloriid 52 g ja segatakse kuni täieliku lahustumiseni.
18 . Eemaldatakse L-tert-leutsiinamiidvesinikkloriidvesinikkloriid. Seejärel valatakse segusse hüdroksübensotriasoolhüdraat (HOBT*H2O) 48 g ja segatakse kuni täieliku lahustumiseni.
19. Järgnevalt lisatakse 1-etüül-3-karbodiimiidi (EDC*Hcl) 82 g ja segatakse kuni täieliku lahustumiseni.
20. Järgnevalt lisatakse 1-etüül-3-karbodiimiidi (EDC*Hcl) 82 g ja segatakse kuni täieliku lahustumiseni. Trietüülamiini 100 g valatakse tilgakesesse ja lisatakse tilkhaaval, pidevalt segades (segu muutub häguseks).
21. Reaktsioonisegu segatakse ühe päeva jooksul.
22. Lisatakse soolvee (vähemalt 1 l), segu lahjendatakse suurema veemahuga suuremas anumas ja segatakse. Vett lisatakse kuni õlikihi eraldumiseni.
23. Pärast segamist moodustub lahuse pinnale ADB-PINACA õli, mis kogutakse käsitsi kokku. Kui õli jäetakse pikemaks ajaks seisma, kristalliseerub see kohe seal.
ADB-PINACA saagis on 40 g.

24. Kasutatud mahutitel olevad ADB-PINACA õlijäägid loputatakse alkoholiga. ADB-PINACA lahustub kergesti alkoholis toatemperatuuril. Seda alkoholi (loputusjääkidest) kasutatakse ADB-PINACA ümberkristalliseerimiseks.
25. Alkoholi ja ADB-PINACA õli segu kuumutatakse kuni täieliku lahustumiseni.

Märkus: Väike kogus lahustumatut soola võib sadestuda, see on kõrvalsaadus ja see tuleb lahusest eraldada.

26 . Seejuures tuleb lahus lahustada. Lahus jäetakse aurustumise ajal soojas õhus kristalliseeruma või pannakse sügavkülma.

Märkus: ADB-PINACA tasub panna räni küpsetusvormidesse ja lasta soojas õhuvoolus kristalliseeruda kuni kogu lahusti aurustumiseni.